人尿中stenebolone代谢物的气相色谱-质谱测定

采用常规兴奋剂甾体药物的尿液提取方法,建立了气相色谱-质谱法研究甾体类药物stenebolone的检测方法。通过受试者尿液与其空白尿液对照,依据甾体类药物在人体内代谢的规律,检出十种代谢物,测定了代谢曲线,并建立了相应的常规检测方法。     

小鼠尿中克仑特罗及其代谢物的GC／MS分析

本文用ＧＣ／ＭＳ法对小鼠尿中克仑特罗及其代谢物进行鉴定、分析，检出了一个代谢物并建立了分析方法。     

尿中Bromantane代谢物的研究与GC／MS测定

采用GC／MS分析技术对一种新的免疫刺激剂Bromantane检出3种单羟基代谢物,并用SIM方式测定了代谢物在人尿中的排泄趋势。     

尿中双氢睾酮代谢物的质谱研究

本文采用GC/MS联用技术检测双氢睾酮阳性尿,利用选择离子方式并与空白尿对照,发现一个代谢物,经质谱推测为16-羟基双氢睾酮,此代谢物于用药后24小时内可被检测到。通过检测这个代谢物,可以有效地控制兴奋剂双氢睾酮的滥用。     

运用GC／MS（EI,PCI）技术鉴定尿中MDMA及其代谢物

本文运用GC／MS的EI、PCI技术,对尿中MDMA及其代谢物进行研究,鉴定了4种MDMA的代谢物,并为MDMA滥用者的尿样鉴定提供了方法。     

尿中7-甲基异炔诺酮(Tibolone)代谢物的气相色谱-质谱研究

应用气相色谱-质谱(GC/MS)选择离子监测(SIM)方式探讨甾体类药物7-甲基异炔诺酮(Tibolone)的检测方法。根据Tibolone的代谢规律,对受试者的阳性尿和空白尿检测结果进行比较。研究发现:在阳性尿中检出△4双键异构体、3α羟基和3β羟基等三种代谢物,6位、16位的羟基化代谢物没有检出。测定了3α羟基代谢物的浓度-时间关系曲线,表明Tibolone口服后吸收迅速,9小时后即可达到峰值浓度。可为该类药物的检测提供科学依据。     

用HPLC、LC/MS方法检测人尿中Viagra及其代谢物

建立了人体尿液中viagra及其代谢产物的HPLC、LC MS检测方法 ,确认了志愿受试者服用viagra的尿液中的代谢产物 ,并对viagra原体及其羟基化代谢物在尿液中的消除进行了研究。结果表明 :viagra服用者尿液中检出三种代谢产物 ,其中尤以羟基化代谢物量为最大 ;viagra原体及羟基化代谢物的检出时限分别为 2 4小时和 3 6小时。     

小鼠尿中沙美特罗及其代谢物的LC/MS研究

采用较大剂量小鼠灌胃给药 ,得到的尿样经固相提取后用 LC/ APCI/ MS分析 ,根据代谢知识及比较空白尿和阳性尿的响应数据 ,得出了沙美特罗的原型和四种代谢产物。结果表明 :小鼠尿中沙美特罗可能的主要代谢途径为羟基化、甲氧基化以及两者的加合。     

积雪草苷和羟基积雪草苷的电喷雾质谱裂解机制研究

以积雪草苷和羟基积雪草苷为研究对象,在正负离子模式下,获得其电喷雾离子阱三级质谱图,结合分子模拟方法,解析了其正负离子模式下二级质谱中基峰子离子的三级质谱裂解途径,并寻找其裂解规律。结果表明,以上两种皂苷化合物在正负离子模式下,分子离子均发生苷键的断裂,主要生成苷糖基的碎片离子;苷糖基在三级质谱裂解中主要发生脱水和交叉环切除的裂解反应,其质谱裂解途径应遵循苷糖基的脱水和缩环时不破坏分子内氢键的裂解规律。应用密度泛函(DFT)方法优化得到苷糖基能量最低的稳定构型,利用氢键识别模块对苷糖基可能形成的分子内氢键及其位置进行了预测。实验结果表明,推测的正负碎片离子与质谱裂解结果相符,从而验证了以上苷糖基的脱水和缩环规律的合理性。本实验结果丰富了乌苏烷型皂苷的电喷雾质谱裂解规律,可为乌苏烷型皂苷的结构鉴定提供更多支持。     

头发中精神药物及其代谢物的GC/MS检测

运用GC/MS的电子电离和化学电离技术 ,考察了精神病患者头发中精神药物及其代谢物的存在状况 ;鉴定、确定了尼古丁、卡马西平、阿米替林、多虑平、安坦、氯丙嗪、泰尔登、三氟拉嗪、氯氮平、氟哌啶醇等十种精神药物以及相应的代谢物 ;发现各药物进入头发的难易程度以及头发中它们的代谢物的比例有较大的差异 ,但头发中药物含量与剂量有相关性     

海南新碱类似物的质谱研究

本文对17个海南新碱类似物的电子轰击质谱裂解机理进行了探讨。     

7—哌嗪喹诺酮类化合物的质谱研究

本文报导了五种7—哌嗪喹诺酮类化合物的EI谱,并讨论了特征碎片离子的裂解规律。8－N－7—哌嗪喹诺酮化合物的m／z（M－68）可能来自3氢原子的重排的结果。     

舒它西林的电喷雾-四极杆-飞行时间串联质谱裂解规律研究

为阐明药物舒它西林（氨苄西林/舒巴坦）的质谱裂解规律,采用电喷雾-四极杆-飞行时间串联质谱(ESI-Q-TOF-MS/MS)法在正离子模式下,对其离子碎片结构进行分析。通过质谱的高分辨能力及同位素氘代信息推断出舒它西林[M+H]⁺碎片离子断裂途径主要为氨苄西林部分的β-内酰胺环断裂,[M+Na]⁺裂解可观察到较多碎片离子峰,包括氨苄西林部分β-内酰胺环断裂、双酯连接处断裂和舒巴坦部分四元环断裂,此外有脱去CO₂、SO₂、CO等中性分子的峰出现。两种分析模式可为舒它西林的结构解析、体内代谢物质或环境中降解产物的研究提供快速鉴别理论依据。     

新型降血胆固醇的物质MonacolinK的质谱研究

本文报告了新型降血胆固醇的物质 Monacolin K的 EI谱和 FAB谱 ,并根据高分辨质谱 ( HRMS)数据讨论了主要特征碎片离子的裂解途径。 m/z 2 2 4碎片离子可能来自 3氢原子的重排的结果。     

两种油菜素内酯的多级串联质谱分析

The fragmentation pathways of 28-homobrassinolide(28-h-BL) and 28-epihomobrassinolide(28-eh-BL) were investigated by tandem mass spectrometry(MSⁿ, n＝1, 2, 3, 4). The proposed fragmentation mechanism could be potentially used to identify and distinguish brassinosteroids and their isomers.     

液相色谱-串联质谱法确证人尿中的利他林及其主要代谢物

建立了固相萃取-液相色谱-串联质谱法同时确证人尿中的利他林及其主要代谢物利他林酸的方法。尿样中的药物经反相C₁₈固相萃取柱净化、氮气吹至干,以甲睾为内标,用流动相溶解后进行液相色谱-串联质谱法测定。该方法的最低检出限为5 μg•L^-1;利他林和利他林酸的回收率分别为80.6%和68.4%;批内和批间的相对标准偏差小于6.0%,能满足国际反兴奋剂机构(WADA)对其最低检测能力500 μg•L^-1的要求。     

液相色谱-电喷雾离子阱质谱法分析大鼠尿样中的黄芩苷及其异构体

采用液相色谱 -电喷雾离子阱串联质谱 ( LC/ MSn)技术分析了大鼠分别灌胃和静脉注射给予黄芩苷后尿样中原形药及其异构体的化学结构以及其排泄情况。根据代谢物的多级质谱和紫外吸收光谱数据推测 ,两种给药途径均检测到原形药黄芩苷及其异构体黄芩素 6-O-葡萄糖苷酸。收集大鼠灌胃 ( 1 0 0 mg/ kg)和静脉注射 ( 1 5 mg/ kg)给予黄芩苷后 0～ 48h尿样 ,以槲皮素作为内标 ,经乙酸乙酯提取后 ,以甲醇 -水 -甲酸 ( V(甲醇 )∶ V(水 )∶ V(甲酸 ) =60∶ 40∶ 1 )混合液为流动相 ,用 Diamonsil C18柱进行分离 ,采用电喷雾离子阱质谱 ,以选择反应监测 ( SRM)方式检测尿中黄芩素的两种葡萄糖醛酸结合物。黄芩素 6-O-葡萄糖苷酸的形成 ,说明黄芩苷在胃肠道可水解成苷元形式重新与葡萄糖醛酸结合 ,然后被排出体外。大鼠灌胃给予黄芩苷后 ,黄芩苷和黄芩素 6-O-葡萄糖苷酸的尿样累积排泄量分别为 1 .49%和 0 .77% ;大鼠静脉注射给予黄芩苷后黄芩苷和黄芩素 6-O-葡萄糖苷酸的尿样累积排泄量分别为 3 0 .80 %和 0 .2 8% ;以药物原形和尿药浓度评价黄芩苷在大鼠体内的绝对生物利用度为 4.84%。     

2,3,5,6-四氯-4-甲磺酰基吡啶的离子阱质谱研究

采用电子轰击离子阱质谱对2,3,5,6四氯4甲磺酰基吡啶(TCMSP)的裂解规律进行了研究。发现其质谱特征除了磺酰基与吡啶环相连的CS键的断裂和CCl键的断裂,还有伴随着氢重排的OC键断裂。对m/z231的碎片离子进行了二级质谱研究,推断了该碎片的结构。     

乳酸左氧氟沙星的飞行时间质谱裂解规律研究

采用不同电子能量的 EI和不同反应气压力的 CI电离方式 ,研究了乳酸左氧氟沙星 ( LL)的半水合物飞行时间质谱 ( TOFMS)的裂解规律。结果表明 :乳酸左氧氟沙星难以产生喹诺酮特有的裂解产物 ;当电离能量为 2 5 e V时 ,所得 EI谱的碎片离子丰度明显大于 70 e V所得离子的丰度 ;当反应气由正常压力 1× 1 0 -2Pa降低到 1× 1 0 -3 Pa时 ,CI谱中碎片离子丰度由极小变大 ,其强度与 EI( 70 e V)所得离子丰度相当     

西地那非哌啶衍生物的负离子电喷雾多级质谱研究

采用负离子检测方式对 4种西地那非哌啶衍生物进行了电喷雾离子阱质谱研究。这 4种化合物在结构上的差异仅在于烷基取代基不同 ,通过比较它们之间碎片离子的异同 ,对其质谱裂解图解进行分析 ,获得了它们的结构碎片信息。在阐明化合物结构信息方面 ,这一方法与通常所用的同位素标记的方法类似。实验结果表明 ,这 4种西地那非哌啶衍生物的 ( -) ESI-MS2 质谱均产生磺酰基 S-N键断裂的碎片 ;其 ( -) ESI-MS3质谱均产生 S-C键断裂的碎片 ;其 ( -) ESI-MS4质谱均产生脱去苯环上烷氧基的烷基自由基碎片。这些特征可用于阐明西地那非衍生物及其结构类似物的结构