植-无铬鞣剂TWT结合鞣法研究

研究了无铬鞣剂TWT与植物鞣剂的结合鞣法。结果表明,TWT鞣剂与荆树皮栲胶和杨梅栲胶进行结合鞣制,成革收缩温度较高。较佳的鞣制条件为:首先用20%的荆树皮栲胶或杨梅栲胶进行鞣制,然后在pH4.0~6.0和50℃的条件下,用6%的TWT结合鞣3 h,成革的收缩温度可达到94℃。本研究进一步对植-改性戊二醛、植-噁唑烷和植-TWT三种结合鞣法进行了比较,结果表明植-TWT结合鞣制皮坯对加脂剂的吸收率最高,成革中游离甲醛含量最低。因此,植-TWT结合鞣法具有突出的环保性能。     

植物鞣剂-金属盐结合鞣法

简要介绍了植物鞣剂与金属盐结合鞣的原理及方法。重点阐述了用戊二醛、合成鞣剂以及改性淀粉和改性戊二醛结合分别对皮进行预处理后,再用植物鞣剂与铝盐进行结合鞣的工艺,并对各种方法所得的成革性能进行了评价。     

植物鞣剂-醛类化合物结合鞣法(Ⅰ)植物鞣剂-改性戊二醛结合鞣法

介绍了植物鞣剂与改性戊二醛结合鞣法,包括预处理方案的优化和改性戊二醛复鞣方案的优化.在试验基础上确定较优化的结合鞣条件为4%合成鞣剂DDS预鞣,10%的荆树皮栲胶鞣制,再用2%的改性戊二醛复鞣.复鞣的最佳条件为常温复鞣1h,再在40℃复鞣4h.在考虑整体工艺平衡的基础上,给出了较合理的荆树皮栲胶-改性戊二醛结合鞣生产山羊服装革参考工艺.     

植-铝-噁结合鞣法研究

在植-铝、植-噁结合鞣基础上,进行三元结合鞣制研究。结果表明:3种鞣剂组分的复合结合鞣制的Ts(收缩温度),较2组分有明显提高,鞣制后革的Ts最高达121℃;扫描电镜观察3组分结合鞣制后的革的纤维的编织较单、双结合鞣制的更为分散;根据对Ts和耐热老化研究,理想的三元结合鞣制顺序为植物鞣剂-铝鞣剂-噁唑烷,使用比例为碱皮:植:铝:噁=10:2:1:2。     

一种新型噁唑烷鞣剂及其与栲胶的结合鞣制技术

合成了一种新型噁唑烷鞣剂(SCU),并研究了其与黑荆树、杨梅和落叶松栲胶的结合鞣法。结果表明:采用噁唑烷SCU与黑荆树、杨梅栲胶结合鞣,成革收缩温度较高。较佳的鞣制条件为:先用栲胶鞣制,再在60℃、pH值5～6的条件下用噁唑烷SCU鞣制4h。当栲胶用量为碱皮质量10%,噁唑烷SCU用量为0.5%时,成革收缩温度高于90℃;栲胶用量为10%,噁唑烷SCU用量为2.5%时,成革收缩温度高于110℃;而当栲胶用量为15%～20%,噁唑烷SCU用量为6%时,成革收缩温度可以达到120℃。作为一种生产成本较低的噁唑烷鞣剂,噁唑烷SCU表现出比其它商品噁唑烷鞣剂更优的结合鞣性能。     

几种无铬鞣剂鞣革性能的比较

分别使用改性戊二醛、噁唑烷和有机膦鞣制浸酸山羊皮,以鞣剂的用量为变量,得出这3种无铬鞣剂的最佳用量分别为酸皮质量的10%、5%和2.5%。通过进一步对比3种鞣剂在最佳鞣制工艺条件下,所得坯革的收缩温度、撕裂强度、抗张强度、伸长率以及鞣制成本分析,结果表明:单独使用改性戊二醛的综合鞣制效果,优于噁唑烷和有机膦。     

有机鞣法生产高湿热稳定性轻革

本文研究植物鞣剂──合成鞣剂结合鞣法。合成鞣剂选用能与植物剂发生交联反应的改性　唑烷（ＯｘａｚｏｌｉｄｉｎｅＥ）。研究了促进交联反应发生从而获得高湿热稳定性革的最佳条件（ｐＨ值、温度、时间、鞣法）。结果表明，在常用植物鞣剂中，凝缩类植物鞣剂比水解类植物鞣剂更适宜于这类鞣法，而其中荆树皮栲胶表现出突出的优越性。最好的鞣法是植物鞣＋改性　唑烷复鞣。最佳复鞣条件是温度６Ｏ℃、ｐＨ５～６、转动２～３小时。荆树皮栲胶用量为酸皮重２０％或１５％，相应复鞣剂的用量为４％或６％，革的湿热稳定性可达到耐沸水５分钟点（Ｔｓ≥１１０℃），符合鞋面革的热稳定性要求。酸皮重７．５％甚至５％的荆树皮栲胶与２％以上改性　唑烷配合使用，革的湿热稳定性可达到中国的服装革部颁标准（Ｔｓ９０℃）以上。实验数据还表明，凝缩类植物鞣剂与交联剂改性　唑烷之间确有交联反应发生。     

铬鞣剂的研究现状

介绍了无铬金属鞣剂、植物鞣剂、改性戊二醛鞣剂、噁唑烷鞣剂、有机膦鞣剂、纳米鞣剂等无铬鞣剂的研究现状和应用前景。     

植物鞣剂简史及其取代铬鞣的技术建议

作者回顾了古代与中国近代植物鞣剂与鞣制的发展简况，以及分析测定植物鞣质（单宁）用皮粉的研制、生产史实。综观国内外无铬鞣法的进展，作者认为：用植物鞣剂为主鞣剂，以植-铝鞣法为基础，再互补增效地配用膦盐（或改性戊二醛）作三组分结合鞣来取代铬鞣，实现无铬鞣法落实于生产应用的可能性较大。为此，提出了4项技术建议措施：开展国产栲胶化学降解方法的研究，以使其作为改性主鞣剂．达到荆树皮（mimosa）栲胶的应用性能；改性铝鞣剂的研完；膦盐（如P（CH2OH）4Cl）及其配合植-铝结合鞣革的研究，成革可具有纯铬鞣法所没有的阻燃优点；进行植-铝-膦盐（或改性戊二醛）三组分结合鞣法与现行纯铬鞣法的成革面积得率的对比测定。作者预测，前者应大于后者，从而有助于无铬鞣法的早日实现。     

缩合植物多酚与噁唑烷结合鞣研究

用可溶性胶原、皮粉以及脱氨基胶原作为模型．研究了缩合植物单宁和噁唑烷的结合鞣。研究发现20％-30％的单宁通过共价键结合在胶原上．脱氨基胶原的反应活性部位是赖氨酸ε-氨基酸的胍基。DSC研究发现．脱除未结合的单宁．皮革的收缩温度基本没有变化，表明皮革的高湿热稳定性来自胶原和单宁与噁唑烷的共价结合，矿物鞣剂也存在类似现象。湿热等容张力(HIT)研究发现，通过结合鞣制得到的皮革具有超常的收缩温度，进一步证实了DSC研究的正确性。     

噁唑烷鞣剂在制革工业中的应用研究及展望

噁唑烷是一类可以与皮胶原反应的环状化合物,本文概述了噁唑烷鞣剂的化学性质及研究状况,对噁唑烷作为皮革鞣剂在皮革工业中的应用历史及现状进行了概述,对噁唑烷的改性方法进行了概括,并对其在制革工业中的应用前景进行了展望。     

二聚儿茶素-噁唑烷鞣法与革收缩前后的组织形态

研究了二聚儿茶素和噁唑烷单独鞣制,儿茶素-噁唑烷、噁唑烷-儿茶素2种鞣制顺序以及儿茶素-噁唑烷在体外形成模块后用来鞣制浸酸绵羊皮,通过测定每种鞣法得到坯革的Ts,研究了不同鞣剂对坯革的耐湿热稳定性的影响;最后通过电子扫描显微镜(SEM)对这些坯革收缩前后的形态做了进一步观察。结果显示:儿茶素-噁唑烷这一顺序得到坯革的耐湿热稳定性最好,观察到的未收缩样品的SEM的纤维排列更紧实均匀;而且无论使用哪种鞣法,坯革收缩以后的纤维均不如收缩前均匀,而且收缩后的纤维堆积到一起,被打散的胶原纤维散布在皮内部。     

溶剂处理对有机鞣革耐湿热稳定性影响

以甲醛、戊二醛、噁唑烷、坚木栲胶为鞣剂,分别对绵羊皮进行醛鞣、植-醛结合鞣。得到的革样采用中性水、0.5mol/L脲溶液、2.5%十二烷基硫酸钠、菜油、甘油、机油做溶剂处理。通过对处理后革样耐湿热稳定性(Ts)的测定,探讨溶剂对醛鞣革及植-醛结合鞣革耐湿热稳定性的影响。结果表明:十二烷基硫酸钠对革样Ts影响最大,其次是脲溶液和甘油。十二烷基硫酸钠对干态下噁唑烷革样的Ts降低了9.4℃、干态下植-噁唑烷结合鞣革降低了3.6℃。非极性溶剂表现出有趣的作用结果,植物油和机油对醛鞣革样作用后Ts升高,对植-醛结合鞣革样作用后Ts降低。说明不同极性的溶剂对鞣剂与胶原的结合有着各不相同的作用机制。     

植物鞣剂的结构、改性及其在制革中的应用

为了更好地应用植物鞣剂,开发高品质的植鞣革,系统地研究了植物鞣剂的结构、性能及其改性方法,介绍了植物鞣剂与皮胶原纤维的作用机理,植鞣工艺关键参数及植物鞣剂在鞣制、复鞣中的应用进展,简述了植物鞣剂-金属盐结合鞣与植物鞣剂-醛结合鞣。植物鞣具有无毒、污染小、可生物降解等优点,植鞣革不含重金属离子、不含甲醛,符合清洁生产的环保要求与绿色、安全产品的发展理念,植物鞣剂的开发与改性将会成为绿色皮革化学品领域研究的重点,在绿色、清洁化制革生产中的应用也会越来越重要。     

采用指甲花和噁唑烷进行结合鞣的研究

在目前已被采用的各种鞣制方法中,植物单宁和噁唑烷的结合是最具前沿性的方法之一。在本项研究中,采用指甲花和噁唑烷进行有机整合,鞣制加工鞋面革。苏丹产的散沫花（指甲花）叶子的提取成分已经和噁唑烷结合用在制革中。经过试验研究,我们发现采用用20％的指甲花提取物和4％的噁唑烷进行结合鞣,可以使成革的收缩温度达到98℃.差示扫描量热仪的检测数据与观察到的收缩温度情况保持一致。虽然改变鞣制过程中指甲花和噁唑烷的加料顺序使成革的热稳定性差别十分不明显,但是成革的物理特性却表现出十分不明显,但是成革的物理特性却表现出十分显著的差异。扫描电子显微镜分析表明,皮坯首先与噁唑烷进行反应可以获得较好的纤维分散性。采用先噁唑烷后指甲花的鞣制工艺获得的成革与先指甲花后噁唑烷的鞣制工艺获得成革相比,柔软性更好。采用结合鞣获得的成革能够符合鞋面革的强度特性要求。采用指甲花和噁唑烷进行结合鞣生产鞋面革的工艺是有一定前景的。     

栲胶-噁唑烷SCU结合鞣成革中甲醛含量及其去除方法

噁唑烷鞣剂SCU与栲胶结合鞣成革具有高湿热稳定性,但成革中存在一定含最的游离甲醛.本文研究了结合鞣工艺对成革收缩温度及甲醛含量的影响,结果表明,工艺条件基本不影响成革中的甲醛含量,甲醛含量只随着嗯唑烷SCU用量的增加而增加.该结合鞣法在皮革中产生的游离甲醛,可以用甲醛清除剂DT-A988进行较有效的清除,当DT-A988用量为4%时,成革中的甲醛含量低于70 mg/kg.     

猪反绒服装革制造(Ⅰ)——有机结合鞣法研究

讨论了利用结合鞣协同效应制造猪反绒服装革。通过对植-戊二醛、植-噁唑烷、植-膦盐3类有机结合鞣革的存放、耐热稳定性进行比较,发现植-膦盐结合鞣法有较明显的优点。为提高猪反绒服装革的综合性能指标,对双酚A、甲基丙烯酸和三聚氰胺合成树脂鞣剂进行了复鞣试验。结果获得收缩温度高于83℃,感官和物理机械强度达到服装革产品要求的有机结合鞣方法。     

间苯二酚与噁唑烷结合鞣法研究

作为一种绵羊皮的有机一有机结合鞣研究,对间苯二酚与噁唑烷结合鞣中各组分的用量以及鞣制顺序与结合鞣革湿热稳定性的影响进行了考察.结果显示,先用间苯二酚对酸皮初鞣,条件为pH4.5,温度25℃,用量10%(以绵羊皮质量计);再用嗯唑烷进行结合鞣,条件为pH3.5、30℃、8%.得到的坯革的收缩温度可达117.9℃.     

生物质皮革鞣剂及其结合鞣应用的发展趋势

综述了氨基酸类鞣剂和植物类鞣剂等生物质类皮革鞣剂的研究进展,简述了生物质鞣剂在结合鞣中的应用。     

无铬结合鞣的研究

对近代无铬结合鞣理论与工艺的探索、研究现状以及无铬结合鞣的发展前景作了综述。针对植-铝结合鞣法和植-醛(唑烷)结合鞣法的优缺点及在工艺生产中存在的问题,提出了具有新意的观点,即是否可以将两者结合起来,或者引入新的无铬鞣剂如膦盐鞣剂等,实现工业化稳定生产。