丁二烯生产技术及化工利用新途径的开发

对丁二烯生产技术及发展动态作了综述。鉴于世界部分地区丁二烯产品出现过剩趋势，介绍了国外一些公司开发的多种丁二烯化工利用的新技术，如基于丁二烯的1，4—丁二醇和四氢呋喃以及正丁醇、2—乙基已醇的生产，氢氰化制已内酰胺／已二胺，羰基化制已内酰胺／已二酸，环化二聚制乙苯和苯乙烯等新工艺，为我国综合利用C4资源提供参考。     

丁二烯抽提技术调研（续三）

4世界丁二烯抽提技术的进展 由于石油工业的迅猛发展，以石油为原料的乙烯工程的裂解原料变重，裂解程度相应提高，C4馏分相应也随之增加，丁二烯的含量也由原来C4馏分的40％增加到60％，对丁二烯抽提的要求增加了，随之对丁二烯抽提技术的要求也增加了。因此，人们根据乙烯工程的不断发展，不断地完善丁二烯抽提技术。     

丁二烯生产的危险因素分析

丁二烯抽提装置中由于存在大量的溶剂和丁二烯、炔烃等C4烃类,这些物质都是有毒、易燃、易爆的,因此防氧抗聚、防泄漏、防爆炸就成为了丁二烯装置在工程化时延长装置运行时间和增加生产安全性的重要课题。由于介质自身的物性特点,为了保证安全生产主要分析以下危险因素：二烯烃特别是高浓度的丁二烯易自聚;较高浓度C4炔烃等受热分解而引发爆炸;丁二烯、C4烃及溶剂和化学品等有爆炸、火灾危险性及毒性。     

烷基化原料预加氢催化剂LY-DB~(iso)-03和PDB-02

C4烷基化汽油具有高辛烷值、低硫、低烯烃的特点,是理想的汽油调和组分。C4烷基化原料预加氢装置是烷基化工艺的关键单元,其主要作用是脱除原料中的微量杂质丁二烯,并要求单烯烃基本不损失。中国石油兰州化工研究中心成功开发的烷基化原料预加氢催化剂以Pd为活性组分,具有加氢活性、选择性高、加氢稳定性好的特点。LY-DB~(iso)-03催化剂适用于两段床加氢工艺,丁二烯加氢率超过99%,1—丁烯异构化为2—丁烯的异构化率80%以上,丁烯收率99%以上;PDB-02催化剂适用于单段床加氢工艺,加氢产品中丁二烯含量≤50μg/g,单烯烃收率≥100%。     

丁二烯萃取精馏塔的优化

论述了以乙腈为溶剂的C4抽提丁二烯装置中丁二烯萃取精馏塔的优化措施。调节溶剂比、操作温度、溶剂含水量及回流比,控制塔顶、塔底采出量,增设中间再沸器,精心设计塔板数和塔内件,可提高产品质量并降低能耗。在满足分离指标的前提下,应尽量采用较小溶剂比和回流比,并在较低温度下操作。C4原料中丁二烯质量分数为50％,塔顶萃余C4中丁二烯质量分数要求小于10^-5时,稳定生产需要200层以上塔板,溶剂比和回流比分别应为5∽6和3．2∽4．0。     

增加水洗流程实现装置残留乙腈的回收

<正>某石化企业的150kt/a丁二烯抽提装置用含水乙腈作溶剂,采用两级萃取、两级精馏工艺从乙烯裂解的混合C4馏分中萃取高纯度的1,3—丁二烯,用作下游顺丁橡胶装置的     

化工事业部全力缓解丁二烯用料紧张状况

化工事业部在各方努力下，缓解了漕泾丁苯橡胶装置1，2丁二烯的用料紧张状况，确保装置平稳生产，牢牢抓住了应得效益。顺二车间1，2丁二烯是从丁二烯装置C4中抽提出的，而C4资源主要来自扬子石化和上海石化。4月份以来，扬子石化C4留作白用，仅靠上海石化供应C4则无法满足事业部生产需要；另外，上海石化又因近期检修无法供应C4，使丁苯橡胶在目前产品单位边际贡献达到投产以来最佳态势时，面临随时停产的可能。据悉，上海石化丁二烯装置的下脚料重组份C4同样能满足事业部生产需要。     

新型乙腈法丁二烯抽提工艺的模拟研究

提出一种新型乙腈法丁二烯抽提工艺。先对C4馏分选择加氢,将其中总炔烃脱除至小于15×10-6(w),再进行丁二烯抽提。采用Aspen Plus流程模拟软件对新型乙腈法丁二烯抽提工艺进行模拟计算。模拟结果表明,新工艺取消了第二萃取精馏塔系统,简化了流程;与传统工艺相比,新工艺萃取剂与C4馏分的质量比由6.6降至6.2,蒸汽、冷却水、电的消耗分别节省14.8%,11.9%,17.1%;取消了汽提塔的侧线采出,既提高了丁二烯的回收率,又提高了生产过程的安全性。     

丁二烯萃取精馏塔的影响因素及设计要点

对C4抽提丁二烯装置中丁二烯萃取精馏塔的影响因素进行了分析和讨论,并提出了其设计要点。     

混合C_4馏分的综合利用——丁二烯环化二聚合成1,5-环辛二烯

以Ni(AcAc)_2~8-Al(C_2H_5)_3-P(OC_6H_5)_3为催化体系,将C_4馏分中的丁二烯进行了环化二聚。研究结果表明:含35％丁二烯的C_4馏分,丁二烯的转化率不<95％。产品收率:1,5-环辛二烯为80％～85％,4-乙烯基环己烯为8％,1,5,9-环十二碳三烯为0％～10％。催化体系的催化效率为5000g丁二烯/g Ni,当C_4馏分中丁二烯的含量提高到60％时,其催化效率为15000g丁二烯/g Ni。 (*Ni(AcAc)_2——乙酰丙酮镍)     

丁二烯生产工艺技术探讨

丁二烯的生产工艺,可以通过乙烯的裂解装置生产的副产品中抽提得到丁二烯,也可以应用炼厂的C4馏分脱氢得到丁二烯。不同的生产工艺具有自身的特点,在化工生产实际中,依据具体的生产优选合适的工艺技术,以获得更高的丁二烯的收率,满足化工生产的需求。     

C4原料中C5含量超标对乙腈法丁二烯装置的影响

分析了中国石油辽阳石油化纤公司金兴化工厂丁二烯装置C4原料C5组分含量超标对装置的影响。通过采取增大解析塔侧线、炔烃萃取塔第77板、脱重塔底的C5抽出量以及降低装置负荷的措施,可使C4原料中C5质量分数小于3％,控制丁二烯产品中乙烯基乙炔质量分数小于0．5×10^-5。     

丁二烯萃取精馏塔的影响因素及设计要点

对C4抽提丁二烯装置中丁二烯萃取精馏塔的影响因素进行了分析和讨论，并提出了其设计要点。     

用羧酸镍盐—三氟化硼·醚—三乙基铝催化剂制顺式1,4聚丁二烯

本发明是关于把丁二烯转化成具有高顺式—1,4结构含量的聚合物的方法;所用催化剂组成为:(A)有机羧酸镍盐;(B)三氟化硼乙醚络合物;(C)铝的有机化合物。本发明目的之一是,提供一种新的高效催化剂体系,以从丁二烯制取含有高顺式—1,4构型含量的固态高聚物;其二是,提供一种丁二烯的聚合方法,这种方法既能保     

2008-2012年我国丁二烯市场供需分析

介绍了目前我国丁二烯生产能力和消费现状,预测未来5年国内丁二烯生产能力和消费,并对国内下游产品发展提出建议：尽早规划裂解混合C4的非丁二烯出路。     

兰州石化公司乙腈法抽提丁二烯工艺特点

中国石油兰州石化分公司采用自行开发的乙腈法建成了90kt/a抽提丁二烯装置,该方法的特点是:裂解C4在第一萃取精馏塔中深度抽提丁二烯,萃余C4中丁二烯的质量分数小于2×10-5;在第二萃取精馏塔的上部用精馏方法分离丁二烯中的乙腈,没有采用常规的水洗方法,简化了流程;脱重塔采用气相进料,减少了相变次数,节能效果明显。2008年,90kt/a乙腈法抽提丁二烯装置的丁二烯实际产量为101.4kt,丁二烯的质量分数为99.73%,其中总炔的质量分数为2.4×10-5,乙腈的质量分数为1.2×10-6,各项工艺指标都达到或超过设计要求。     

国内首套丁二烯尾气加氢装置投运

<正>2015年7月13日,国内首套40kt/a丁二烯尾气加氢装置在中国石化茂名分公司成功投产,产出高附加值产品正丁烷。该项目采用了中国石化北京化工研究院自主开发的全加氢工艺技术,主要回收两套丁二烯装置的尾气、重C4及MTBE装置的醚后C4中的炔烃、双烯烃、单烯烃,     

间歇液态络合分离丁二烯

为了综合利用小石油化工厂的丁二烯,苏州合成化工厂和上海化工学院化学工程专业共同协作,用氯化亚铜水悬浮液作分离剂,以丹阳化肥厂蓄热炉裂解所得 C_4馏分为原料,采用间歇络合法分离丁二烯。试验在玻璃反应器内进行,在氯化亚铜水悬浮液中加入盐酸保持1当量的酸度。由于丹阳化肥厂的 C_4馏份含重组分和杂质较多,先进行蒸溜,切去重组分。操作步隙为。1)氯化亚铜水悬浮液放入反应器内,迅速、一次投入 C_4原料,加入量取决于丁二烯的含量,一般为0.15—0.2公斤丁二烯/公斤氯化亚铜。2)剧烈搅拌,C_4馏分成液膜自动覆盖于氯化亚铜固体微粒表面上,几秒钟后,氯化亚铜微粒团聚成直径为数毫米的小球。颜色因生成氯化亚铜—丁二烯络合物而变黄,温度因络合放热而上升。静置20—30分钟,以待反应完成。     

气制油合成基钻井液流变性能影响评价

优选出多产丁二烯的裂解原料和裂解工艺条件,可最大限度地适应波动的市场。通过考察裂解原料(4种轻烃、炼厂资源)、裂解条件对丁二烯收率的影响,优选出C6～C8环烷烃质量分数高的原料,在低裂解温度、高水油比条件下,丁二烯的收率高。同时还提出,为获得最大的经济效益,优选原料多产丁二烯要综合考虑双烯收率、烯烃市场价格以及结焦等问题。     

丁二烯装置萃取精馏塔技术改造

在丁二烯装置第一萃取精馏塔内，应用组合导向浮阀塔板代替Fl型浮阀塔板。改造后，分离效果明显提高，塔顶萃余液中l，3—丁二烯含量由原来的0.1％降为20μg/g，满足了MTBE／l—丁烯装置对原料的要求，实现了C4的综合利用。同时装置的处理能力由6．2m^3／h提高到7．om^3／h，压降由85kPa降为55kPa，减小了能耗。