高聚物的玻璃化转变和多重转变(下)

四、影响Tg的因素 高聚物在玻璃化转变时,大分子中一定长度的链段开始自由运动,高聚物的玻璃化转变点又是等弹性状态和等自由体积状态,因此凡能影响上述性质的因素都能影响Tg。影响因素又可分为内因和外因两方面,内因是大分子的化学结构,外因则是加入物的影响。     

功能液晶聚酯

综述了新型功能液日聚酯材料的大分子链结构、液晶相变温度与应用前景。这类功能液晶聚酯或者其主链含有大量碳碳双键，或者其侧链上含有大量氟碳链节或偶氮链节。功能液日聚酯的玻璃化转变温度和液日相变温度通常比传统高强度、高模量液日聚酯要低，尤其具有高强度、高模量液晶聚酯所不具备的特殊性能，如交联化、凝胶和感光作用，使其可以作为全息储存膜和其他功能材料。     

阻尼涂料

阻尼涂料是一种涂覆在各种金属板表面上具有减振、隔声、绝热和一定密封性能的特种涂料。这类高分子材料具有较高力学内耗性能,通过材料粘性内摩擦,将部分机械能转变为热能,从而达到减振和消声的目的。大家知道,高分子材料有三种聚集态-玻璃态、高弹态和粘流态。当材料处于玻璃态时,分子及链段运动冻结,在外力作用下只产生微小而且可逆的普通弹性变形,外力消除后,形变瞬间便可复原。当温度升高,达到高分子材料的玻璃化温度,即进入高弹性态,此时链段运动解冻,并表现出很高的力学内耗和很大的高弹性形变。由于链段运动需要有一定的时间来克服分子间的粘性摩擦,在这     

含硅烷链段水性聚氨酯

东华大学的李栋等人采用自乳化法合成了一种含有硅烷链段的水性聚氨酯整理剂。研究发现，当n（硅烷扩链剂）：n（硬链段调节剂）为3：7时，反应结束时产物仍为透明的黄色液体，仅体系黏度有所增加，随着水性聚氨酯大分子中硅烷链段含量的增加，水分散液的透光率逐渐减小，年度呈递增趋势。将该整理剂应用于活性染料深色纯棉织物的耐摩擦色牢度整理，效果良好且能改善织物的手感。     

含硅烷链段水性聚氨酯

东华大学的李栋等人采用自乳化法合成了一种含有硅烷链段的水性聚氨酯整理剂。研究发现，当n（硅烷扩链剂）：n（硬链段调节剂）为3：7时，反应结束时产物仍为透明的黄色液体，仅体系黏度有所增加，随着水性聚氨酯大分子中硅烷链段含量的增加，水分散液的透光率逐渐减小，年度呈递增趋势。将该整理剂应用于活性染料深色纯棉织物的耐摩擦色牢度整理，效果良好且能改善织物的手感。     

长链醇丙烯酸酯合成方法的研究进展

长链醇丙烯酸酯是支链具有空间立体效应以及亲水性或疏水性的大分子,可以用作多种聚合化合物的有机合成单体。本文综述了长链丙烯酸酯的合成方法,为以后进一步研究其在生物医药、材料、表面活性剂等方面的应用提供依据。     

液晶聚酯链结构与热性能的关系

液晶聚酯具有高强度，高模量，耐高温，耐腐蚀，自阻燃和尺寸稳定性等优点，使其无论在工业技术领域还是在学术理论域都获得了很大的发展。这些优异性能主要来自于液晶聚酯大分子链的高度刚性。本文介绍了与液晶聚酯的加工工艺和使用性能密切相关的玻璃化转变，冷结晶现象，软化温度，熔融行为和热稳定性及其与链结构之间的关系，提出了改善液晶聚酯热性能的一些可行途径。     

含柔性链段环氧树脂的合成与性能

采用甲苯二异氰酸酯(TDI)与聚丙二醇(PPG)合成端异氰酸酯基聚醚(ITPs),利用ITPs与环氧树脂反应,合成了含柔性链段环氧树脂。使用FT-IR、DSC、SEM对产物结构及改性后固化物的玻璃化转变温度(T)和断面形貌进行了表征,并探讨了柔性链段对提高环氧树脂g固化物粘接性能和韧性的作用机理。结果表明,ITPs可与环氧树脂链上的仲羟基反应,生成含柔性链段环氧树脂。少量ITPs的引入可阻碍固化物中分子内氢键的产生,使粘接性能提高,同时ITPs的引入可钝化裂纹的失稳扩展,使固化物韧性提高,但拉伸强度略有降低。     

高分子聚合物力学阻尼材料的研究进展

1　前言阻尼材料是近年来发展起来的一种减振降噪材料 ,是能够把振动能和声能转变为热能耗散掉的新型功能材料。高分子材料由于结构的特殊性而广泛地应用于阻尼材料。高分子聚合物在玻璃化转变温度Ｔｇ区域时 ,大分子链段松驰运动的能力很强 ,能产生很强的分子内摩擦力 ,吸收一部分振动能 ,再以“热”的形式而损失 ,从而产生振动的阻尼。2　高分子聚合物的阻尼机理众所周知 ,阻尼材料就是使振动衰减的高分子材料。用来衡量材料阻尼特性的参数是材料的损耗因子 ( β)。其定义为 β =Ｇ″/Ｇ′ =ｔｇα[1 ] 。式中 ,α是材料受激励后 ,应变滞…     

非晶态粉体玻璃化转变温度的测量方法与装置

为了研究非晶态高分子粉体玻璃化转变与结块特性,需要建立一种实用有效的玻璃化转变温度的测定方法。基于非晶态高分子粉体的体膨胀系数在玻璃化转变时发生突变的原理,采用热膨胀计技术,提出了一种用膨胀计测量非晶态高分子粉体玻璃化转变温度的新方法——膨胀计法,并建立了相应的测量装置。以聚苯乙烯为例,详细介绍了用该方法进行测量及数据处理的过程,并考察了测量结果的有效性。以谷物及含水淀粉体为例,考察了该方法在食品粉体玻璃化转变温度测量中的应用。结果表明,膨胀计法测量非晶态高分子粉体玻璃化转变温度,实用、有效,为非晶态高分子粉体的玻璃化转变温度测量提供了一种新途径。     

环氧扩链剂对PPC的扩链改性研究

采用转矩流变仪、热重分析仪、凝胶色谱仪等对不同用量扩链剂对PPC的扩链改性结果进行了分析和表征。结果表明,适量扩链剂的引入可以提高PPC的扭矩值,增大PPC的相对分子质量,提高PPC的玻璃化转变温度,改善PPC的耐热性能。     

梳状聚合物PAALi-g-PEO的合成与表征

采用大分子单体法设计并合成出非晶态的标题化合物,利用红外光谱和核磁共振氢谱对产物进行结构表征,利用差示扫描量热法(DSC)测定产物的玻璃化转变温度(Tg)和结晶度,并研究了原料和配比对产物的影响。结果表明,所合成的梳状共聚物PAALi-g-PEO为非晶态,其Tg在-54℃左右;当以MPEG-600为原料,EO/AALi=4时,产物适宜作为聚合物电解质基体。     

链穿梭聚合的研究进展

综述了链穿梭聚合机理的发展过程,催化剂与链穿梭剂的选择思路及其匹配原则,并阐述了部分链穿梭嵌段共聚物的结构与性能。链穿梭聚合过程中,活性链通过链穿梭剂,在具有显著差异的催化剂活性中心间交替增长,所制具有橡胶性能的链穿梭嵌段共聚物的玻璃化转变温度低、熔点高、透明性好。在同一反应器中,通过改变催化剂和链穿梭剂的种类、配比及反应条件,可以调节高分子的链段结构、支化度,达到控制链穿梭嵌段共聚物结构与性能的目的。     

软段分子链结构对PUF性能的影响

通过将聚乙二醇(PEG)、聚己内酯(PCL)、聚乳酸(PLA)和聚四氢呋喃醚(PTMG)等不同特性的聚合物链段引入聚氨酯(PU)基体,制备了具有不同软段结构的聚氨酯泡沫塑料(PUF)。考察了不同软段分子链结构对PUF力学性能、热性能及在土壤中降解性能的影响。结果表明,随着软段中PEG或PLA含量的增加,PUF的拉伸强度下降;不同软段结构PUF的玻璃化转变温度顺序为:PTMG1000相似文献   

TPU用新型抗氧化剂

TPU的中文名称为热塑性聚氨酯弹性体,通常是由二苯甲烷二异氰酸酯（MDI）和大分子多元醇、扩链剂共同反应聚合而成的高分子材料。它的分子结构是由MDI和扩链剂反应得到的刚性嵌段以及MDI和大分子多元醇反应得到的柔性链段交替构成的。     

联苯型液晶聚氨酯/环氧体系的动态力学性能

采用动态热力学分析方法(DMA),研究了联苯液晶聚氨酯(DLCP)/环氧树脂(E-51)固化体系的储能模量、损耗模量和力学损耗因子随温度的变化情况。在玻璃化转变温度(Tg)下,通过改变振动频率求出链段运动的活化能并探讨聚合物分子链段的运动情况。结果表明:DLCP可降低材料的内耗,提高材料的Tg。加入质量分数5%的DLCP,复合材料的储能模量可达2 700 MPa,Tg比纯树脂提高10～30℃。     

含聚环氧乙烷链段梳形结构聚(异戊二烯-g-苯乙烯)的合成与表征

以聚苯乙烯(PS)大分子单体和异戊二烯为共聚单体,四氢呋喃为调节剂,正丁基锂为引发剂,三异丁基铝为助引发剂,脂肪族缩水甘油醚为官能化改性剂,采用一锅法经活性负离子共聚合制得以聚异戊二烯为主链、PS为规整侧链,且末端含星形聚环氧乙烷链段的极性化梳形聚(异戊二烯-g-苯乙烯-s-环氧乙烷)(PI-g-PS-s-PEO),利用凝胶渗透色谱仪、傅里叶变换红外光谱仪、差示扫描量热仪等对所制备的PI-g-PS-s-PEO进行了表征,并考察了PI-g-PS-s-PEO中聚环氧乙烷链段(PEO)质量分数(w_(PEO))的影响因素。结果表明,产物具有分子结构可设计、分子量分布窄等优点。此外,PS大分子单体分子量对w_(PEO)无影响,减小缩水甘油醚分子量、增加其用量及延长封端反应时间均可提高w_(PEO),且w_(PEO)在0.1%～1.8%可调。     

弹性体的环境老化——交联和断链双重效应

<正>大多数聚合物具有有限的耐老化性,包括环境应力(热、光等)老化。主要原因是其能够从现存杂质中产生出大分子自由基(P·),特别是在较高温度下加工时(例如过氧化物或氢过氧化物)。从示意图1可看出,主要机理是大分子自由基快速氧化生成过氧化基团(POO·)和各种极性官能团,这些基团很容易由FTIR光谱识别(氢过氧化物、醇类、酮类、羧酸)。甲基(链端)酮、羧酸和某些挥发性化合物(甲醇、CO2、H2O)的存在表明发生了断链,这也可由分子量或粘度测量反映出来。在光老化情况下,酮通过Norrish反应发生光化学分解,产生更多的断链(NorrishⅠ型主要生成短链     

填充弹性体小变形时的非线性松弛过程

填充弹性体小变形时的非线性松弛过程江畹兰摘译在填充的弹性体中，大分子链段吸附在炭黑粒子表面，生成界面层。界面层中的链段活动性导致产生高于玻璃化温度（α—松弛）的α′松弛过程，这一过程在未填充的弹性体中未曾观察到（１－３）。α—松弛与α′松弛不同的是，...     

软硬链段的比例对自修复聚氨酯性能的影响

以具有刚性结构的没食子酸丙酯和具有长链柔性结构的漆酚为原料,调节软硬成分比例,合成了5种自修复聚氨酯。采用FT-IR、TGA、DMA以及拉伸性能测试对聚氨酯的化学结构、热稳定性、力学性能以及自修复效率进行了研究。结果表明:增加漆酚用量可以提高聚合物热稳定性,但是在一定程度上会降低玻璃化转变温度和储能模量。聚氨酯的力学性能也会随着漆酚比例的增大而降低,拉伸修复效率则是在—OH(没食子酸丙酯):—OH(漆酚)=1∶1(物质的量比)时最大。