丝光沸石固载AlCl3合成2,6-二异丙基萘

采用AlCl3固载方法制备了AlCl3/HM催化剂,并将其用于萘的烷基化反应中。考察了不同萘醇摩尔比、物料空速、反应温度对萘的异丙基化反应的影响,并比较了固载AlCl3前后HM催化剂的性能变化,确定了在微分反应器中最佳的反应条件。在分子筛上固载AlCl3方法很有可能在未来成为Friedel-Crafts烷基化反应中的重要催化剂。     

Fe酸性沸石催化剂对2-异丙基萘择形歧化反应的影响

采用等体积浸渍法制备不同含量Fe₂O₃改性的MP-01催化剂，研究其催化2-异丙基萘歧化反应的性能。结果表明，2-异丙基萘择形歧化的最佳条件为反应温度210 ℃，采用质量分数2%Fe₂O₃改性后的MP-01催化剂，反应2 h，2-异丙基萘转化率为41.2%，目的产物2,6-二异丙基萘选择性为41.2%，二异丙基萘选择性为33.5%，选择性高于未负载Fe₂O₃的MP-01催化剂。Fe₂O₃的改性使催化剂表面酸性减少，抑制了非择形催化反应的发生，提高了2,6-二异丙基萘和二异丙基萘选择性。推荐2,6-二异丙基萘制备工艺路线，包括反应和分离两部分，反应主要包含烷基化、烷基转移和2-异丙基萘歧化3个反应。     

SO2-4-TiO2固体超酸催化合成异丙基萘的研究

用SO2-4-TiO2固体超酸为催化剂合成了二异丙基萘,生产过程简单、无污染、无腐蚀.SO2-4-TiO2固体超酸催化剂较为适宜的制备条件是:浸酸浓度为0.50mol/L、焙烧温度为500℃.在催化剂用量为10%、反应温度为160℃、反应时间为2.5 h的条件下连续两次使用SO2-4-TiO2超酸催化萘对丙烯的烷基化反应,产品中一异丙基萘、二异丙基萘、三异丙基萘的总含量大于98%.     

萘的择形烷基化催化剂的改性研究

以丝光沸石为催化剂，用萘和异丙醇烷基化反应选择性合成2，6-二异丙基萘并对沸石脱钠、强酸脱铝、水蒸气处理、浸渍活性组分等处理，探讨了反应时间、反应温度、活性组分对沸石催化剂的影响。在250℃反应3h，铯(Ce)浸渍沸石催化剂的转化率和选择性都比较好，转化率达31．59％，β-/α-的选择性达6．8，2，6-/2，7-的选择性高达2．95。     

SO_4~(2-)TiO_2固体超酸催化合成异丙基萘的研究

用SO2 - 4 TiO2 固体超酸为催化剂合成了二异丙基萘 ,生产过程简单、无污染、无腐蚀。SO2 - 4 TiO2 固体超酸催化剂较为适宜的制备条件是 :浸酸浓度为 0 5 0mol/L、焙烧温度为 5 0 0℃。在催化剂用量为 10 %、反应温度为 160℃、反应时间为 2 5h的条件下连续两次使用SO2 - 4 TiO2 超酸催化萘对丙烯的烷基化反应 ,产品中一异丙基萘、二异丙基萘、三异丙基萘的总含量大于 98%。     

分子筛固载化三氯化铁的制备及催化性能研究

采用萘与异丙醇的烷基化合成路线,考察了改性分子筛的催化性能以及反应条件对异丙基化反应的影响。以分子筛为载体,采用离子交换法制备了固载FeCl₃的HM（H-SAPO-11、HZSM-5）分子筛催化剂,采用XRD、扫描电镜/X射线能谱仪（SEM/EDS）、BET、FT-IR对催化剂做了表征;在微分反应器上考察了改性分子筛的催化性能和反应条件对萘异丙基化反应的影响。当FeCl₃在HM上的固载量（质量分数,下同）从10%增至50%时,萘的转化率也随之增大。对50%Fe/HM分子筛催化剂,在原料配比为n（萘）∶n（异丙醇）∶n（环己烷）=1∶2∶10、催化剂质量为2 g、质量空速为1 h^-1、反应温度为280 ℃的条件下,萘转化率为61.4%,2,6-DIPN的收率为38.4%,β,β-DIPN选择性为84.6%。     

PW/SiO2-Al2O3负载型催化剂用于萘异丙基化反应性能研究

以自制PW/SiO_2-Al_2O_3为催化剂,研究载体及其负载量对萘异丙基化反应转化率和选择性的影响,并考察反应时间、活化温度和反应温度对催化剂性能的影响。结果表明,以异丙醇和萘[n(异丙醇)∶n(萘)=2]为原料,环己烷为溶剂,在活化温度和反应温度均为250℃及反应时间5 h条件下,磷钨酸(PW)负载质量分数40%时,PW/SiO_2-Al_2O_3负载型催化剂对萘异丙基化反应的催化效果最好,萘转化率87. 97%,DIPN选择性41. 41%,DIPN中β,β-DIPN占比达到59. 82%。     

不同沸石分子筛催化剂上萘与异丙醇的烷基化反应

考察了USY、Hβ、HMCM-22、HM、HZSM-5等5种沸石分子筛在萘与异丙醇烷基化反应中的催化性能,并用XRD和NH3-TPD等手段对催化剂的物化性质进行了表征。实验结果发现,沸石分子筛的酸性质和孔结构是影响其活性和选择性的主要因素,以弱酸和中强酸为主的酸性中心以及十二元环开放的孔道有利于提高催化剂活性,而与目标产物2,6-二异丙基萘的分子直径接近的一维孔道有利于其选择性的提高。     

浆态鼓泡床反应器萘异丙基化合成2,6-二异丙基萘

为研究萘的异丙基化反应,制备了Fe2(SO4)3/膨润土催化剂,并对其结构和酸性等进行了表征. 在浆态鼓泡床反应器中考察了该催化剂对萘的异丙基化催化性能和反应条件的影响,结果表明,适宜的反应条件为：表观气速1.1 cm/s,反应温度240℃,催化剂浓度5.1%(w),反应时间4 h,反应系统压力0.8 MPa. 在该条件下,萘的转化率约为77.7%,2,6-二异丙基萘的收率为8.6%. 同时也说明浆态鼓泡床反应器用于萘的异丙基化反应的可行性.     

Co/Hβ分子筛催化甲基萘烷基化的反应特征

研究了Co/Hβ分子筛催化剂上2-甲基萘的烷基化反应,考察Co含量和反应温度的影响.通过与Hβ和Mg/Hβ分子筛对比发现,反应温度(400～450)℃,1％Co/Hβ分子筛上2-甲基萘的转化率和目的产物二烷基萘的总选择性较高,副产物萘和多烷基萘较少.结合甲醇和乙醇不同烷基化试剂以及对比实验结果,证实烷基化过程中发生包括...     

β分子筛的金属离子改性及其择形催化性能研究

从β分子筛的改性入手,考察各种离子浸渍改性对β分子筛催化萘烷基化反应的影响。通过催化剂表面酸性和晶体结构等的表征,探讨不同离子改性对催化剂性能的影响规律及其改性机制。结果表明,5％的硝酸铜改性Hβ的效果较好,在保证转化率基本不变的前提下,β,β-DIPN选择性以及2,6-DIPN与2,7-DIPN的比值均有所提高,而多取代产物比例下降。酸性与BET表征结果表明,铜改性后选择性的提高是由于外表面酸性活性位的降低,同时,由于CuO对孔口有一定的修饰作用,同时拥有适度的生焦,从而使产物分布发生变化,提高了催化剂的选择性,而分子筛的有效孔径并未发生改变。     

活性炭负载磷钨酸催化剂上萘的异丙基化

采用过量浸溃法制备了一系列活性炭(C)负载磷钨酸(PW)催化剂,并用N2吸附、XRD、NH3-TPD和BET等手段对其物化性质进行了表征。结果表明,负载磷钨酸后,样品仍然保持较大的比表面积,负载质量分数达30％时,磷钨酸仍在活性炭表面高度分散。随着负载量的增加催化剂酸量增加,负载质量分数为30％时酸量最大,负载量进一步增大,酸量下降,30％PW／C具有最大的萘的异丙基化催化活性。     

改性丝光沸石催化剂上合成2,6-二异丙基萘

采用盐酸处理以及水热处理结合酸处理两种方法对氢型丝光沸石(HM)进行脱铝改性,制备了一系列脱铝HM催化剂,并以脱铝HM沸石为载体负载磷钨杂多酸(PW),制备负载杂多酸催化剂,用XRD、FT-IR和NH3-TPD等手段对这些催化剂的结构及酸性质进行了表征,在100mL间歇式不锈钢高压反应釜中对其在萘的异丙基化反应中的催化性能进行了考察。结果发现,随着脱铝深度的增加,HM沸石的酸量下降,酸强度降低,将PW负载于脱铝HM沸石载体上,其酸性质得到改善。上述催化剂的异丙基化反应结果表明,脱铝HM沸石的活性和2,6-DIPN选择性均大大高于未经改性的HM沸石;将PW负载于脱铝HM沸石上,其活性均有不同程度的上升,但对2,6-DIPN的选择性有所下降。催化剂的表征和反应结果显示,催化剂的活性和选择性与其孔结构和酸性质密切相关。     

On the isopropylation of naphthalene over zeolite catalysts in the high-pressure fixed-bed flow reactor

Catalytic performances of various dealuminated mordenite catalysts for the isopropylation of naphthalene by isopropyl alcohol with decalin or cyclohexane as a solvent were investigated in a high-pressure fixed-bed flow reactor. It was found that dealumination of H-mordenite could substantially improve the catalytic conversion, selectivity and stability. The catalyst with steam treatment at 700 °C followed by acid leaching was revealed to exhibit high and comparatively stable conversion of ca. 37% with the high 2,6-/2,7-DIPN ratio of ca. 3. Reaction conditions, such as reaction temperature, pressure, space velocity and solvent, could significantly influence the catalytic performance, except for the 2,6-/2,7-DIPN ratio. The catalytic behavior is discussed in relation with catalyst porosity and acidity.     

丝光沸石上精萘的择形异丙基化反应

2,6-二异丙基萘(2,6-D IPN)是制备高级聚酯材料PEN和液晶聚合物的原料。该文以精萘和丙烯为原料,以水汽脱铝氢型丝光沸石(SDHM)代替传统的傅-克催化剂,在0.5 L高压釜中进行择形异丙基化反应,得到了高选择性和高收率的2,6-D IPN。不同来源的精萘中的含氮量对催化剂的活性产生很大影响。含氮量越低,异丙基化效果越好。为了减缓催化剂的失活,反应在氢氛下进行,以降低稠环芳烃的脱氢和结焦。和氮氛下的结果相比,氢氛下精萘的转化率和2,6-D IPN的产率均显著提高,其连续反应7釜的平均值分别达到90%和35%。     

氢氛下萘异丙基化提高催化剂的活性

引言 萘异丙基化可得到2,6-二异丙基萘（2,6-diisopropylnaphthalene,简称2,6-DIPN）,进一步空气氧化可制备2,6-萘二甲酸．后者是一种重要的高分子单体,用于合成高性能的热致性液晶高聚物和新一代聚酯聚萘二甲酸乙二酯（PEN）．与通用聚酯PET相比,PEN具有更好的物理机械性能、耐热性能、气体阻隔性能和抗紫外线辐射性能等．     

Hβ沸石催化合成2,6-二异丙基萘

采用高压釜对Hβ沸石催化剂的萘异丙基化催化反应性能进行评价。系统考察了溶剂用量、异丙醇与萘的物质的量比、Hβ沸石用量、反应温度及反应时间等因素对异丙基化反应的影响,优化了反应条件。实验结果表明,合成2,6-二异丙基萘(2,6-DIPN)适宜的反应条件是：溶剂十氢萘用量25 mL·（0.05 mol-萘）^-1,n(异丙醇)∶n(萘)=2.5∶1,催化剂用量15%,反应温度270 ℃,反应时间6 h,此时萘的转化率达66.41%,DIPN及2,6-DIPN的收率分别达到18.72%和3.41%,同时2,6-DIPN和2,7-DIPN的比值达到1.56。覆硅改性Hβ沸石,在基本不改变孔道性能的前提下,有效钝化其外表面酸性位,从而改善其催化萘异丙基化反应的综合性能。硅油沉积量为0.4 mL·g^-1时,萘转化率81.21%,2,6-DIPN收率7.60%,2,6-DIPN与2,7-DIPN的比值保持在1.52的较高水平。     

P123对NiMoAl催化剂加氢性能的影响

采用原位溶胶凝胶法,改变P123的添加量,制备了一系列NiMoAl催化剂。采用粉末X-射线衍射(XRD)、N_2吸附-脱附、等离子发射光谱(ICP)和X-射线光电子能谱(XPS)等对催化剂进行表征,并选用二苯并噻吩(DBT)和萘的混合物加氢作为模型反应,考察P123添加量对催化活性的影响。结果表明,P123的添加能够增大催化剂比表面积、孔容和孔径,使更多的Mo活性位点暴露在催化剂表面,有利于提高催化剂硫化度。DBT和萘的转化率均随着P123添加量的增加而增加。采用NiMoAl(4. 0)作为催化剂,反应温度280℃时,DBT的转化率可达到99. 90%,萘的转化率可达到75. 33%。