2-噻吩乙酸邻菲啰啉铕、铽配合物的合成表征及荧光性能研究

合成了以Eu3 ,Tb3 及Eu3 ,Tb3 掺杂RE3 (La3 ,Gd3 ,Y3 )为中心,以2-噻吩乙酸和1,10-邻菲啰啉为配体的两个系列8种同核与掺杂稀土固体配合物.对其进行了稀土及C、H和N元素分析、摩尔电导、热谱、红外光谱、核磁共振氢谱的测定及荧光性能研究.确定了配合物的组成为REL3L′和RE0.5Ln0.5L3L′(RE=Eu,Tb;Ln=La,Gd,Y;L=2-噻吩乙酸;L′=1,10-邻菲啰啉,在常温下测定了它们的固态粉末荧光光谱,发现掺杂离子(La3 ,Gd3 ,T3 )使稀土Eu3 离子发光明显增强,讨论了掺杂稀土离子对铕、铽配合物的发光影响.     

氨基硅烷改性芳香二酰氯及其稀土配合物的制备与荧光性能

以3-氨基丙基三乙氧基硅烷(KH550)与芳香二酰氯制备改性配体,然后与硝酸铽的六水合物反应制备出发光稀土铽配合物。研究了不同反应条件对铽配合物生成产率和荧光强度的影响,确定了最佳反应时间、温度和铽离子与改性配体的配比。并通过红外光谱、紫外光谱、EDTA滴定以及荧光光谱的测定,推测了铽配合物的结构,探讨了其能量传递过程。结果表明,配体经硅烷偶联剂改性以后,能较好地将吸收的能量传递给Tb~(3+),敏化其发光过程,从而表现出铽较强的荧光特征吸收峰,成功的制备了具有荧光性质的稀土配合物。     

β-吲哚乙酸-邻菲啰啉-铽(Ⅲ)配合物荧光性质研究

为了提高β-吲哚乙酸(IA)-铽二元固态配合物的荧光性能,在乙醇水溶液体系中,以邻菲啰啉(phen)作为第二配体,合成了铽与IA、phen三元固态配合物.通过元素分析、红外光谱及荧光光谱分析,确定了配合物的组成及其成键特征,研究了其荧光性能.三元配合物组成为Tb(IA)3·phen.三元配合物的荧光强度是二元配合物的近10倍.     

铕、铽-2-噻吩甲酸-1,10-菲咯啉三元配合物的合成及荧光性质的研究

同时合成了高氯酸铕、铽与2-噻吩甲酸、1,10-菲咯啉(phen)的三元配合物和高氯酸铕、铽与2-噻吩甲酸的二元配合物,对配合物进行了元素分析、稀土络合滴定、红外光谱、摩尔电导测定,确定了配合物组成分别为REL3·2H2O及REL3L'·C2H5OH(RE=Eu,Tb;L=2-噻吩甲酸,L'=1,10-菲咯啉).摩尔电导数据表明,此类配合物为非电解质.红外光谱测定表明,配体2-噻吩甲酸羧基氧与稀土离子配位,配体1,10-菲咯啉两个氮原子与稀土离子配位.荧光光谱实验表明,1,10-菲咯啉加入到铕-2-噻吩甲酸二元配合物和铽-2-噻吩甲酸二元配合物中形成三元配合物后它们的荧光明显增强.     

铕-柠檬酸-1,10菲咯啉三元配合物的合成及荧光性质的研究

合成了铕的柠檬酸、1,10菲咯啉三元配合物 ,并用红外光谱、差热分析、热重分析和荧光光谱等手段研究了配合物的组成、结构及发光性质。结果表明第二配体的加入能有效提高能量传递效率 ,对铕的发光有增强作用     

铕三元配合物的合成、表征及其光致发光性能

以苯甲酸、邻苯二甲酸、间苯二甲酸、水杨酸、丙烯酸、甲基丙烯酸、α—噻吩基三氟甲酰丙酮为第一配体,二安替比林甲烷,三正辛基氧化膦、2,2’-联吡啶、邻菲咯啉及邻菲咯啉N-氧化物为第二配体,合成了系列铕三元配合物。经元素分析确定了它们的组成;研究了它们的紫外吸收光谱、红外吸收光谱及荧光光谱。紫外光谱的研究表明,配合物的紫外吸收主要表现为配体的吸收,但是吸收峰的位置发生了移动;红外光谱的研究表明,配合物的红外光谱不同于自由配体的红外光谱,在400~500 cm-1出现了吸收峰,这是Eu-O的伸缩振动峰;荧光光谱的研究表明,第二配体的加入可以显著提高配合物的荧光性能。     

稀土铕,铽β-二酮配合物的合成与发光性能

采用Claisen缩合反应合成了一种新型的β-二酮化合物1-(4-溴苯)-3-苯基丙烷-1,3-二酮(L),并以其为第一配体,邻菲罗啉(phen)为第二配体,合成出新型稀土铕,铽二元及三元配合物。通过元素分析、红外光谱、紫外光谱、荧光光谱对合成的配体及配合物进行了表征。元素分析确定了配合物的组成。红外光谱的分析表明第一配体L中的氧原子以及第二配体phen中的氮原子与稀土离子进行了配位。紫外光谱表明第一配体L为能量的给体,第二配体phen起协同作用。通过荧光光谱研究了配合物的发光性质,结果显示三元配合物的发光强度大于二元配合物,三元配合物Eu(L)3phen表现出Eu3+的特征发射,在593,615,653,701 nm处的发射峰分别归属于Eu3+的5D0→7Fj(j=1,2,3,4)能级间的跃迁,并且以位于615 nm处的5D0→7F2电子跃迁所发出的荧光强度最大;而铽配合物中并没有出现Tb3+的特征发射。进一步的研究表明,这是由于配体L的最低三重态能级较适合Eu3+的发射能级,配体L吸收的能量可以有效的通过Antenna效应传递给稀土中心离子,使得三元配合物Eu(L)3phen的发光强度较大。     

对苯二甲酸铕锶、铽锶掺杂配合物的红外光谱及荧光光谱研究

采用稀土掺杂的方法合成了铕锶、铽锶的对苯二甲酸(L)配合物,并对系列配合物进行了红外光谱测定和荧光光谱研究。实验结果表明,共掺杂配合物的羧基氧与稀土离子配位。铽锶配合物T b-S r-L和铕锶配合物Eu-S r-L的发光性能较好。在上述配合物中加入荧光惰性离子Y3+形成T b-S r-Y-L和Eu-S r-Y-L配合物可以使对苯二甲酸铕锶、铽锶配合物体系的荧光得到进一步增强,这可能是由于存在有效的分子内传能,使发光稀土离子Eu3+和T b3+受到敏化作用而使荧光增强;而加入Zn2+和M n2+使体系的荧光减弱,铽锶配合物及其掺杂配合物T b-S r-Y-L是较理想的发光配合物。     

Tb(p-ABA)2(acac)phen-TDI-MDA共聚物合成及其性质

以对氨基苯甲酸、β-二酮和邻菲哆啉为配体合成了一种高荧光强度、高缩聚活性的铽配合物单体，并将铽配合物单体与TDI，MDA进行共缩聚，合成了含稀土配合物的聚脲共聚物。通过元素分析、摩尔电导、红外光谱、X射线光电子能谱和荧光光谱对配合物和共聚物的结构和性质进行了表征。结果表明：配合物具有高的荧光强度，在DMF中配合物为非电解质，铽配合物参与了共缩聚反应，共聚物的发射光谱与配合物相似，荧光强度随铽配合物含量增加而增强。采用高浓度的酸碱对键合型聚脲共聚物和直接掺杂型稀土配合物／聚脲进行长时间浸泡，结果表明键合型聚脲共聚物比直接掺杂型稀土配合物／聚脲具有更好的荧光稳定性。     

1-(9-蒽基)-3-三氟甲基-1,3-丙二酮邻菲罗啉镱(Ⅲ)配合物的合成及性质研究

设计合成了新的β-二酮配体1-(9-蒽基)-3-三氟甲基-1,3-丙二酮,并与Yb~(3+)和第二配体邻菲罗啉(phen)配位,形成二元配合物YbA_2·2H_2O和三元配合物YbA_3phen,通过元素分析、红外光谱、紫外光谱及荧光光谱对其进行了表征,结果表明,在二元配合物YbA_2·2H_2O和三元配合物YbA_3phen中,都没有出现Yb~(3+)的特征发射峰,配合物的荧光属于配体发光,但是三元配合物YbA_3phen的发光效率要强于二元配合物YbA_2·2H_2O,这与第二配体邻菲罗啉的引入有关。     

邻氨基苯甲酸-联吡啶-混合稀土(Eu、Tb)配合物的荧光研究

:研究用邻氨基苯甲酸铵、2 ,2’-联吡啶与氯化铕、氯化铽在水 -乙醇溶液中反应合成了邻氨基苯甲酸- 2 ,2’-联吡啶 -铕铽异核稀土配合物 ,并测定了配合物的红外光谱。红外光谱数据表明 :邻氨基苯甲酸中的羧基和氨基均与稀土离子配位 ,联吡啶中的氮也与稀土离子配位 ;由元素分析数据推测 ,配合物的化学组成式为(Eux Tb1 - x) L3L′(其中 L 为邻氨基苯甲酸 ,L′为 2 ,2’-联吡啶 ) ;在 35 1nm紫外光激发下 ,研究了配合物的荧光光谱 ,结果表明 ,Eu3 的荧光发射被 Tb3 强烈敏化 ,而 Tb3 的荧光发射被 Eu3 离子强烈猝灭     

铽及其掺杂对苯二甲酸冠醚配合物的合成与荧光性能研究

合成了铽及掺荧光惰性镧、钆、钇的铽冠醚对苯二甲酸配合物。通过元素分析、摩尔电导及红外光谱推测出了配合物的组成;实验结果表明,半径大的稀土离子与18冠6的氧原子直接配位,而半径小的稀土离子则通过水分子配位;对苯二甲酸作为桥连配体连接两个稀土冠醚配合物。测定了配合物的荧光激发光谱和发射光谱,表明铽配合物发出较强的荧光。探讨了配合物中的传能过程,结果表明,配体能较好地将吸收的能量传递给T b3+,不发光稀土离子(L a3+、G d3+和Y3+)对发光稀土离子(T b3+)具有很强的敏化作用,比较这三个含有惰性稀土离子的配合物,发现L a3+的敏化作用最强。     

铽芳香羧酸丙烯酰胺共聚丙烯酸乙酯发光聚合物的合成与性能研究

采用先配合后聚合的方法,制备了5种新的铽芳香羧酸丙烯酰胺共聚丙烯酸乙酯聚合物.利用红外光谱、紫外光谱分析对它们的结构进行了表征;用热分析仪研究了它们的热性能;并采用荧光光谱仪对它们的发光性能进行了研究.结果表明,所合成的铽芳香羧酸丙烯酰胺共聚丙烯酸乙酯聚合物均具有良好的热性能和发光性能,其发光强度均随配合物单体含量的增加而增大.同时,铽配合物单体与丙烯酸乙酯单体聚合后,由于分子结构的改变,使配体的能量传递效率发生了变化,从而引起铽芳香羧酸丙烯酰胺共聚丙烯酸乙酯聚合物的发光强度大小顺序与铽芳香羧酸丙烯酰胺配合物单体的发光强度大小顺序不同.     

均苯三甲酸邻菲罗啉稀土配合物的合成、表征及荧光性质

分别合成了以均苯三甲酸(H3BTC)和邻菲罗啉(phen)为配体,以Sm、Eu、Tb和Dy为中心的4种稀土三元配合物,通过元素分析及稀土络合滴定确定了配合物的组成为RELL'1.5 ·2H20(L=BTC,L'= phen);配合物的红外光谱、紫外光谱和荧光光谱测定结果表明,配合物中均苯三甲酸根的羧基氧原子和邻菲罗啉的氮原子均与稀土离子配位成键;四种配合物均可发出稀土离子的特征荧光,铕、铽配合物具有良好的荧光性能,钐、镝配合物也发出较强的特征荧光.     

铕-芳香族有机羧酸-邻菲罗啉配合物的合成和荧光性能的研究

合成了铕 芳香族有机羧酸 (苯甲酸、邻苯二甲酸 )和邻菲罗啉的二元、三元配合物 ,研究了它们的荧光光谱、红外光谱、紫外可见光谱。结果表明 ,铕和苯甲酸、邻苯二甲酸邻菲罗啉生成的二元、三元配合物 ,在紫外光激发下均可发出铕的特征荧光 ,且三元配合物的荧光强度明显大于二元配合物。     

稀土硝酸盐与希夫碱邻香兰素缩丙氨酸盐及邻菲咯啉三元配合物的合成与表征

合成了稀土硝酸盐与希夫碱邻香兰素缩丙氨酸盐(以KHL表示)及邻菲咯啉的三种固体三元配合物。通过元素分析、差热-热重、红外光谱、紫外光谱及摩尔电导分析等手段,确定配合物的组成为［RE(L)(Phen)(H2O)］NO3,(RE=Y,Nd,Sm)。并对它们的配位方式及某些性质进行了研究。     

2-羟基-6-甲基尼古丁酸-1,10-菲咯啉三元稀土配合物的合成、表征及谱学性质

合成了四种新型的2-羟基-6-甲基尼古丁酸(HA)-1,10-菲咯啉(Phen)三元稀土配合物,通过元素分析、红外光谱法确定其组成为LnA3phen·3H2O(Ln=La、Eu、Gd、Tb),配体的羧基与稀土离子以螯合双齿配位。另重点研究了铕和铽的配合物的荧光性能,两种配合物均具有比较优异的荧光性能,Eu3+和Tb3+均不处于反演中心。EuA3phen·3H2O和TbA3phen·3H2O的荧光寿命分别为1.56 ms和0.32 ms。     

均苯四甲酸铽发光配合物的合成与表征

在乙醇和水的混合溶剂中,合成了均苯四甲酸铽发光配合物。通过元素分析、化学分析、红外光谱、热分析等确定其化学组成为Tb(HL)·5H2O。X射线衍射分析表明配合物为晶体物质,扫描电镜照片结果表明配合物为棒状物质,晶粒大小10μm～20μm,荧光光谱分析表明配合物在紫外光的激发下发出铽的特征荧光。     

铽芳香羧酸丙烯酰胺三元配合物的合成及发光性能研究

以对甲基苯甲酸、对氨基苯甲酸、磺基水杨酸、大茴香酸、水杨酸为第一配体,丙烯酰胺为活性配体,合成了五种新的铽芳香羧酸丙烯酰胺三元配合物。通过元素分析,EDTA配位滴定分析,热分析,红外、紫外、荧光光谱分析对目标配合物的组成、结构进行了表征,并研究了它们的发光性能。结果表明,五种新的活性铽三元配合物均具有良好的发光性能,各芳香羧酸向铽离子传递光能的能力为:大茴香酸>磺基水杨酸>对氨基苯甲酸>对甲基苯甲酸>水杨酸,将这些含活性配体丙烯酰胺的铽发光配合物引入高分子化合物中可望合成出键合型铽高分子发光材料。     

对羟基苯甲酸邻菲啰啉镧（Ⅲ）三元配合物的合成及性质

对羟基苯甲酸邻菲啰啉镧（Ⅲ）三元配合物的合成及性质赵秀媛，王流芳，吴集贵，高竹青（哈尔滨建筑工程学院１５０００６）（兰州大学化学系兰州７３０００）在无水乙醇中，用对羟基苯甲酸镧二元配合物与邻菲啉作用，合成了新的三元配合物。通过元素分析、红外与紫外光谱...