N-苯基马来酰亚胺改性酚醛树脂的合成及其结构性能

采用滴加苯酚的方式合成了N-苯基马来酰亚胺改性酚醛树脂（PPMF）, 考察了N-苯基马来酰亚胺（PMI）参与酚醛缩聚反应的转化程度和树脂黏度特性的变化规律.发现延长苯酚滴加时间能提高PMI参与共缩聚反应的竞争能力和转化率;随着回流反应时间的增加,PMI转化率增加,树脂的黏度也随之增大;较高的反应温度或较大的PMI用量均会导致PMI转化率的显著下降.利用核磁、红外和元素分析等表征了改性酚醛树脂的结构及组成,确定N-苯基马来酰亚胺已共缩合于酚醛树脂中,其中PMI含量可达33％左右.利用DSC和TGA研究了N-苯基马来酰亚胺改性酚醛树脂的固化特性和耐热性能,发现PPMF树脂经历了两个固化阶段, 第一阶段是少量羟甲基的缩合, 第二阶段为马来酰亚胺的双键打开自交联形成. PPMF树脂固化产物的耐热性能优于传统的热塑性酚醛树脂.     

乙酸乙酯-异丙醇混合液的密度和折光率

常压下测定了乙酸乙酯-异丙醇二元混合液在293.15—318.15 K下的密度和折光率,建立了该二元混合液密度与组成和温度关系的计算方程。计算了过量摩尔体积、折光率偏差,分别用Redlich-Kister方程进行了关联。过量摩尔体积在全摩尔分数范围内为正值,而折光率偏差为负值,且均随温度升高而偏差增大。利用Lorentz-Lorenz关系式计算了二元体系的摩尔折光率和摩尔折光率偏差,偏差亦随温度升高而增大。     

单体配比对MMA-CHMI-St和MMA-CHMI-AN悬浮共聚物性能影响的研究

研究了甲基丙烯酸甲酯-N-环己基马来酰亚胺-苯乙烯和甲基丙烯酸甲酯-N-环己基马来酰亚胺-丙烯腈两种三元共聚体系中,单体用量对共聚物玻璃化温度和溶度参数的影响.结果表明,苯乙烯、丙烯腈的加入能提高N-环已基马来酰亚胺的反应活性.共聚物的玻璃化温度随着N-环己基马来酰亚胺用量的增加升高,随着苯乙烯用量的增加先升高后降低,而随着丙烯腈用量的增加降低.共聚物的溶度参数随着N-环己基马来酰亚胺用量的增加增大,而随着苯乙烯、丙烯腈用量的增加降低.     

1,2-丙二醇+丁醇/戊醇/己醇二元系的过量体积和黏度

常压下测定了1,2-丙二醇分别与丁醇、戊醇和己醇组成的二元系在293.15~318.15 K下的密度和黏度,建立了混合液密度和黏度随温度和组成变化的方程。计算了过量摩尔体积VE,黏度偏差Δη和过量流动活化自由能ΔG*E。结果表明,三个二元系的过量摩尔体积在全浓度范围内均为正值,随温度升高,偏差增大,但发生最大偏差时的溶液组成不同;过量摩尔体积值按丁醇-戊醇-己醇顺序逐渐增大;黏度偏差和过量流动活化自由能三个体系显示了相同的变化关系,均为负值,且都随温度降低而偏差增大。利用Redlich-Kister方程对过量性质进行了关联。分析和讨论了分子间相互作用。     

[Bmim]BF4离子液体在甲醇中的体积和黏度性质

在298.15 K和常压下,测定了1-丁基-3-甲基咪唑四氟硼酸([Bmim]BF4)离子液体+甲醇体系的密度和黏度。由密度计算了体系的表观摩尔体积,并采用Redlich-Mayer方程关联了体系的表观摩尔体积与组成的关系,得到了[Bmim]BF4在甲醇中的标准偏摩尔体积。由Jones-Dole方程对体系的黏度随组成的变化进行了拟合,获得了[Bmim]BF4在甲醇中的黏度B系数。结果表明:[Bmim]BF4+甲醇体系的表观摩尔体积和黏度均随[Bmim]BF4浓度的增加而增加,[Bmim]BF4在甲醇中的标准偏摩尔体积和黏度B系数分别为155.72×10-6m3/mol和0.282 9。     

[Bim]Ac离子液体+醇二元混合体系的体积和黏度性质研究

合成了1-丁基咪唑醋酸盐([Bim]Ac)离子液体,通过1H-NMR、13C-NMR和IR对其结构进行了表征。在303.15K和常压下,采用U形振荡管密度计测定了[Bim]Ac+甲醇、乙醇和正丙醇二元体系的密度,用乌氏黏度计测定了体系的黏度。由密度数据计算得到了体系的超额摩尔体积(VE)、表观摩尔体积(iVφ)、偏摩尔体积(m,iV)和超额偏摩尔体积(Em,iV),由黏度数据获得了体系的混合黏度变化(?η),并采用Redlich-Kister方程分别关联了VE、?η与组成的关系。结果表明:上述体系的VE在全浓度范围内均为负值,且在[Bim]Ac摩尔分数x1=0.3~0.4处出现极小值;Δη在全浓度范围也均为负值,在x1=0.4~0.5处出现极小值;[Bim]Ac+醇体系VE或?η的极值大小为:[Bim]Ac+甲醇[Bim]Ac+乙醇[Bim]Ac+正丙醇,表明[Bim]Ac与醇之间的相互作用随着醇极性的增加而增大。Redlich-Kister方程能较好地关联上述体系VE、?η与组成的关系。     

乙酸乙酯/四氯化碳二元混合体系的体积性质

常压下测定了乙酸乙酯与四氯化碳二元体系在288.15-323.15 K内全摩尔分数范围的密度,分别建立了该二元体系密度与组成和温度的计算方程.在此基础上,计算了该二元体系的超额摩尔体积,结果表明:该二元体系的超额摩尔体积在所测定温度和全摩尔分数范围内均呈正偏差,且均随温度的升高而偏差增大,并利用Redlich-Kist...     

N-（4-羟基苯基）马来酰亚胺的溶解度测定及关联

引入激光监视技术和高效液相色谱分析,采用平衡法进行常压固液平衡的研究,对固体N-（4-羟基苯基）马来酰亚胺在无水乙醇、异丙醇、无水乙醇＋水（水体积分数50%）和异丙醇＋水（水体积分数50%）溶剂中的溶解度进行了研究。采用两参数方程和三参数方程分别对实验数据进行回归。结果表明,对于以上体系,三参数方程的拟合效果为佳。此外,所得到的N-（4-羟基苯基）马来酰亚胺在异丙醇溶剂中的溶解度实验数据,为合成N-（4-羟基苯基）马来酰亚胺的粗品进行分离纯化提供了相关数据。     

N-苯基马来酰亚胺的合成方法、应用及市场展望

综述了N-苯基马来酰亚胺的合成方法和其作为新一代树脂耐热改性剂在ABS及PVC树脂改性以及其它方面的应用.通过分析耐热ABS及PVC的市场状况及国内外N-苯基马来酰亚胺的产需状况,对国内N-苯基马来酰亚胺的发展前景进行了预测,并提出了发展建议.     

甲酰胺+乙醇/丙醇/异丙醇/乙酸乙酯二元混合物的体积及黏度性质

为理解含甲酰胺二元溶液的超额性质变化及分子间相互作用,常压下测定了甲酰胺(FA)分别与乙醇、丙醇、异丙醇和乙酸乙酯组成的二元系在293.15~318.15 K的密度和黏度,计算了超额摩尔体积(VE)和黏度偏差(Δη)。采用半经验的黏度方程对实验黏度数据进行了关联和预测,并基于Eyring绝对速率理论方法计算了黏滞性活化参数。结果表明,四个二元系的超额摩尔体积均为负值,且都随温度升高而偏差增大。FA-乙醇和FA-乙酸乙酯两个体系的黏度偏差为负值,且随温度降低而偏差增大。FA-丙醇和FA-异丙醇两个体系的黏度偏差随FA组分增加呈‘S’形变化,在甲酰胺低浓度区由负值变为正值,也均随温度降低而偏差增大。Mc Allister模型对黏度数据的关联结果最好,预测值与实验值的平均相对偏差最小。黏滞性活化参数说明混合过程中焓驱动起主导作用。     

L-抗坏血酸在葡萄糖和蔗糖溶液中的黏度及其热力学性质的研究

Visosities and densities at ,several temperatures from 293.15 K to 313.15K are reported for L-ascorbic acid in aqueous glucose and sucrose solutions at different concentrations.The parameters of density,Viscosity coefficient B and partial molar volume are calculated by regression.The experimental results show that densities and viscositis decrease as temperature increases at the same solute and solvent (glucose and sucrose aueous solution)concentrations,and increase with concentration of glucose and sucrose at the same solute concentration and temperature,B increases with concentration of glucose and sucrose and temaperature,L-ascorbic acid is sturcture-breaker or structure-making for the glucose and sucrose aqueous solutions ,Furthermore,the solute-solvent interactions in ternary systems of water-glucose-electrolyte and water-sucrose-electrolyte are discussed.     

丁二酸二乙酯与乙醇混合液密度和黏度的测定及关联

在常压下采用U形振动管密度计和乌氏黏度计分别测定了丁二酸二乙酯与乙醇的混合液在298.15～343.15K下的密度和黏度,并由密度数据和黏度数据分别计算出了不同温度和组成下的超额体积VE和超额黏度Δη;VE为正值,Δη为负值,同时分别将不同温度下的超额体积、超额黏度与组成的关系用Redlich-Kister方程进行了关联。     

离子液体[bmim]BF_4与溶剂DMSO相互作用的研究

在298.1~323.15 K范围内,测定了1-丁基-3-甲基咪唑四氟硼酸盐离子液体([bmim]BF4)与DMSO混合体系的密度和粘度,研究发现:随着DMSO加入量的增加,混合体系的密度和粘度均减小。在此条件下,计算了此离子液体的粘度活化参数,η∞、Ea、性粘度B-系数及过量对数粘度,结果表明:Ea与DMSO的摩尔分数成线性关系,线性方程为:Ea=-0.836xDMSO+2.587(r=0.98),粘度B-系数随温度的升高而减小,[bmim]BF4-DMSO混合体系的过量对数粘度在全组成范围内均为正值。     

BuNENA/DMSO二元体系密度、黏度测定及关联

利用密度瓶和乌氏黏度计分别测定了25,40,50,70℃时BuNENA/DMSO二元体系的密度、黏度,并对黏度与温度、组成的关系进行了多项式回归,模型计算值平均相对误差在0.17%—1.53%。由密度数据计算出超额摩尔体积VmE,由黏度数据计算出不同温度、组成下的超额黏度Δη,其中VEm为正值,Δη为负值。对混合液在不同温度下的VmE与组成的关系用Redlich-Kister方程进行了关联,平均相对误差小于3%。     

Insight into solute-solute and solute-solvent interactions of semicarbazide hydrochloride in water and D-glucose/D-sucrose+water solutions at temperatures (293.15 to 318.15) K

The solute-solute and solute-solvent interactions of drug semicarbazide hydrochloride with carbohydrates (D-glucose/D-sucrose) are investigated by using volumetric, viscometric and acoustic properties. The measurements of the densities ρ, ultrasonic speeds u, and viscosities η. of semicarbazide hydrochloride in 5% and 10% D-glucose/D-sucrose+water (w/w) solutions were carried out at temperatures (293.15-318.15) K and at pressure, p=101 kPa. The apparent molar volumes, V_ϕ, limiting apparent molar volumes,V_ϕ°, apparent molar compressibilities, K_{s, ϕ}, limiting apparent molar compressibilities, K_s,ϕ°, partial molar expansibilities, E_ϕ°, transfer volumes, V_ϕ,tr° and transfer compressibilities, K_s,ϕ,tr° have been calculated from the experimental data. The viscosity data were examined by using the Jones-Dole equation and the viscosity A and B coefficients were evaluated. The results are discussed in terms of solute-solute and solute-solvent interactions in these solutions. The structure making/breaking ability of semicarbazide hydrochloride is examined using the sign of temperature derivative of B-coefficient, dB/dT.     

乙醇胺乳酸盐离子液体吸收SO2过程中的物理化学性质

测定了常压下乙醇胺乳酸盐-水二元混合体系纯组分及混合液在303.15～333.15 K温度内的密度和黏度, 并对实验数据进行拟合, 通过Jouyban-Acree模型将密度、黏度数据与温度和组成进行关联, 得到关联参数。实验还测定了不同水分含量下该体系饱和吸收SO₂后的密度、黏度。结果表明:该二元混合体系的密度随着温度以及水含量的增大而下降;在水分含量低时该体系的黏度随着温度以及含水量的增大而急剧下降;在水分质量分数超过60%时, 含水量对黏度变化的影响较小。在相同条件下饱和吸收SO₂后, 该体系的密度和黏度比吸收前的略有增大。另外, 分别由密度和黏度实验数据计算不同温度及组成下该二元体系的超额摩尔体积V^E和混合黏度变化Δη, 结果均为负值, 产生了负偏差, 说明离子液体与水之间较强的相互作用。     

强缔合体系醋酸-水溶液密度和粘度测定及关联

测定了醋酸水二元体系常压下在298.15—363.15K时的密度和粘度数据,由密度数据计算出超额体积VE的值,并用Redlich Kister方程进行了回归;同时对粘度的数据也按超额性质的方法进行了处理,求出了不同温度不同组成下的ηE值。数据处理过程中发现,ηE/(x1x2)随组成没有变化,在不同温度下为一常数,根据这一特殊现象,建立了由纯物质的粘度数据来计算醋酸水体系在任意温度和组成下的粘度数据,并把所得粘度的计算值和实验值进行比较,120个数据点的平均相对误差为1.1%,结果比较满意。     

二元混合物环丁酚和对二甲苯、乙苯在温度范围为303.15—353.15K下的密度、黏度及其相关性质

Densities and viscosities of the binary systems of sulfolane ＋ ethylbenzene, sulfolane ＋ p-xylene have been experimentally determined in temperature interval 303.15—353.15 K and at atmospheric pressure for the whole composition range. The excess molar volumes and viscosity deviations were computed. The computed quantities have been fitted to Redlich-Kister equation. Excess molar volumes and viscosity deviation show a systematic change with increasing temperature. Two mixtures exhibit negative excess volumes with a minimum which occurs approximately at χ = 0.5. The effect of the size, shape and interaction of components on excess molar volumes and viscosity deviations is discussed.     

二元混合物环丁酚和对二甲苯、乙苯在温度范围为303.15-353.15K下的密度、黏度及其相关性质

Densities and viscosities of the binary systems of sulfolane ethylbenzene, sulfolane p-xylene have been experimentally determined in temperature interval 303.15-353.15 K and at atmospheric pressure for the whole composition range. The excess molar volumes and viscosity deviations were computed. The computed quantities have been fitted to Redlich-Kister equation. Excess molar volumes and viscosity deviation show a systematic change with increasing temperature. Two mixtures exhibit negative excess volumes with a minimum which occurs approximately at x = 0.5. The effect of the size, shape and interaction of components on excess molar volumes and viscosity deviations is discussed.     

Thermal analysis of solution copolymers of styrene with N‐phenylmaleimide

Free‐radical–initiated copolymerization of N‐phenylmaleimide (NPMI) with styrene (St) at 110°C in a toluene solution initiated by AIBN was carried out by a semibatch method. The compositions of the copolymers were determined by using an elemental analyzer. The glass‐transition temperatures of the copolymers were measured by differential scanning calorimetry. All the semibatch copolymers show a single glass‐transition temperature that increases markedly with increasing NPMI content in the copolymers. The thermal stabilities of the copolymers were studied by using a programmed thermogravimetric analysis technique. Copolymers show a considerable increase in thermal stability and different degradation reaction mechanisms with increasing content of NPMI. © 2002 Wiley Periodicals, Inc. J Appl Polym Sci 83: 417–422, 2002