基于官能团非等活性假设的尼龙66盐溶液聚合动力学模型

尼龙66盐溶液聚合过程属于动力学控制过程。基于官能团非等活性假设,在Mallon酸催化3阶反应动力学模型基础上,引入尼龙盐脱水反应,建立了新的尼龙66盐溶液聚合反应动力学模型,拟合得到了关键反应动力学模型参数,其中盐脱水反应速率常数为8.17×10^-3 kg?mol^-1?h^-1、活化能为19859 cal?mol^-1。与Mallon模型相比,新模型拟合效果更优,可在更宽的温度和水含量范围内准确预测聚合过程的变化。模拟仿真发现,盐脱水反应对聚合过程有重要影响,低温和高水含量下尼龙盐浓度高,聚合效率低;适当提高反应温度或降低初始水含量可以加快尼龙盐脱水反应,从而提高聚合反应效率。新的尼龙盐聚合动力学建模方法不仅适用于尼龙66,也可应用于尼龙1212等盐溶液聚合体系。     

齐鲁研究院探索PVC聚合体系

中国石油化工股份有限公司齐鲁分公司研究院近日完成示踪剂法检测氯乙烯聚合动力学系统的装置搭建、系统调试、方法建立等系列探索工作，并编制出相应试验报告。该项目为氯乙烯聚合开拓出新的研究思路，不仅为新产品聚合体系中的引发体系提供了可预测、可模拟、可控的试验方法，而且可以为工业化的聚合工程提供关键数据。     

工业聚合反应装置 Ⅰ.进展评述

本文是“工业聚合反应装置“系列专论的首报,也是整个系列的导言。文中按聚合方法和设备结构型式,将工业聚合反应装置的核心即反应器分为１０类,并大要地讨论了各类反应器反应工程特性和发展趋势,结合悬浮聚合、乳液聚合、溶液聚合、本体聚合和缩聚等工艺,图示了６种工业聚合反应器。     

流化床冷凝模式操作与乙烯聚合过程的研究：Ⅰ露点提高？…

对气固流化床反应器乙烯聚合反应体系中引入易冷凝惰性介质以提高反应器的撤热能力的冷凝模式操作过程进行了模拟分析。通过选用合适的热力学模型，模拟计算了不同种类的冷凝介质，不同组分成率对聚合体系物性的影响。还提出了流化床冷凝模式在乙烯聚合过程中可能出现的短种反应器运行状态。     

流化床冷凝模式操作与乙烯聚合过程的研究 Ⅰ露点提高组分的选择及其对聚合体系热物性的影响

对气固流化床反应器乙烯聚合反应体系中引入易冷凝惰性介质以提高反应器的撤热能力的冷凝模式操作过程进行了模拟分析。通过选用合适的热力学模型，模拟计算了不同种类的冷凝介质，不同组成分率对聚合体系物性的影响。还提出了流化床冷凝模式在乙烯聚合过程中可能出现的三种反应器运行状态。     

我国镍系顺丁橡胶聚合过程的工程分析及其改进——Ⅱ.管式组合反应器聚合工艺

在对我国镍系顺丁橡胶现行釜式丁二烯聚合工艺进行动力学分析和工程分析的基础上,提出了三级管式组合反应器聚合工艺的技术改造方案,并对此作了可行性论证。该方案分别选择环管反应器和带刮刀直管反应器作为引发聚合反应器和第二、三级主聚合反应器。经初步设计核算认为,管式聚合工艺过程具有动力学反应学制特性、反应器具有热稳态操作特性。     

乙烯淤浆聚合反应器的模型与模拟

建立了乙烯淤浆聚合反应器的多相全混流模型,描述了包括乙烯共聚合反应动力学、气液和液固传质、反应器传热在内的物理化学过程。通过模拟计算分析了聚合过程的控制步骤,得到了反应器生产能力与有关操作变量之间的关系,对某工业反应器的模拟结果表明计算值与生产数据具有很好的一致性。     

丙烯酸酯反相微乳液聚合动力学

对以甲基丙烯酸甲酯/丙烯酸丁酯混合单体为连续油相、十二烷基硫酸钠为乳化剂、丙烯酸为反应性助乳化剂构建的反相微乳液体系,以偶氮二异丁腈引发微乳液聚合,系统考察了引发剂浓度、乳化剂浓度、助乳化剂浓度、水相质量分数及反应温度对表观聚合速率的影响.讨论结果表明,微乳液聚合中液滴成核相当重要,聚合速率随体系中引发剂浓度、丙烯酸浓度、水相质量分数及聚合温度的升高而加快,随体系中乳化剂浓度的增大而降低,并得出动力学关系式,且聚合反应表观活化能为114 kJ•mol^-1.     

苯乙烯热聚合搅拌反应器的数值模拟

为了解聚合反应过程的传热规律和反应现象,以苯乙烯热聚合搅拌反应器为研究对象,通过计算流体力学(CFD)方法对苯乙烯热聚合反应的动力学模型进行耦合,建立该反应器的三维非稳态模型。通过UDF添加组分输运方程源项和能量方程源项,研究强放热反应体系热点分布及发展历程。重点考察物料黏度、搅拌速度对聚合反应器内速度场和温度场分布的影响。结果表明:物料黏度的增加,阻碍了远离搅拌桨区域内物料的对流传热,易在反应器顶部形成局部高温;提高搅拌速度可以使反应器内温度分布更加均匀,但会加剧聚合反应,造成反应器内平均温度升高。研究结果为揭示典型化工过程系统热失控的演化机理,预防热失控反应的发生提供了理论依据。     

丙烯聚合反应动态模拟

从聚合反应动力学出发,根据反应系统内物料平衡和能量平衡原理,建立环管式丙烯聚合反应器动态数学模型,并采用机理模型与经验模型相结合的方法给出聚丙烯熔融指数推理模型。使用建立的数学模型,对反应器进行仿真试验,考察操作条件的变化对反应温度、浆液密度和产品熔融指数等产生的影响。采用该数学模型,可以准确地预测出操作条件的变化对产品质量的影响,对实际生产过程中产品质量的调整与控制具有指导意义。