单过渡金属配位的钨硅杂多化合物的合成性质及催化作用

本文合成了４种具有Ｋｅｇｇｉｎ结构的杂多化合物Ｋ８ＳｓｉＷ１１Ｏ３９·ｘＨ２Ｏ，Ｋ６［ＳｉＷ１１Ｚ（Ｈ２Ｏ）Ｏ３９］·ｘＨ２Ｏ（Ｚ＝Ｍｎ＾２＋，Ｃｏ＾２＋，Ｎｉ＾２＋），并通过元素分析极谱－循环伏安、差热热重、红外光谱Ｘ射线衍射等技术对这类杂多化合物气质进行了系统研究，并对其结构和对Ｈ２Ｏ２分解的催化活性的关系进行了探讨。     

稀土元素九钨镓杂多酸盐的合成与表征

合成了稀土元素九钨镓杂多酸盐α－ＭｎＨ１５－ｎ「（ＬｎＯ）２（ＯＷ）Ｈ．（ＧａＷ９Ｏ３４）２」（Ｌｎ＝Ｌａ＾３＋，Ｃｅ＾３＋，Ｐｒ＾３＋，Ｎｄ＾３＋，Ｓｍ＾３＋，Ｇｄ＾３＋，Ｄｙ＾３＋，Ｅｒ３＋，Ｍ＝ＮａＫ，（ＣＨ４）４Ｎ），通过元素分析、钨－１８３核磁共振谱、磁化率、红外光谱、Ｘ射线光电子能谱及电化学测定对其进行了表征。     

具有Keggin结构的过氧铌杂多钨酸盐的合成和性质研究

本文报道了四种新化合物α－Ｍ３Ｈ２「ＳｉＷ１１（ＮｂＯ２）Ｏ３９」．Ｈ２Ｏ（Ｍ＝ＴＭＡ，ＴＥＡ，ＴＢＡ，ＴＨＡ）的合成，性质和结构。几种盐的红外和紫外光谱表明阳离子具有Ｋｅｇｇｉｎ结构。＾１８３ＷＮＭＲ数据指出杂多阴离子中有六种环境的钨原子，证明所合成的四种杂多酸盐为单取代Ｋｅｇｇｉｎ结构的杂多酸盐。     

多酸夹心型化合物的合成及结晶形态

合成了４∶３０系列钨磷杂多酸盐Ｎａ１２Ｐ４Ｗ３０Ｃｒ４（Ｈ２Ｏ）２Ｏ１１２和Ｋ１２Ｈ４Ｐ４Ｗ３０Ｍｇ４（Ｈ２Ｏ）２Ｏ１１２,并通过元素分析、红外光谱、紫外光谱及１８３ＷＮＭＲ进行了表征。以四庚基溴化铵为相转移试剂将该系列杂多化合物转移至有机溶剂苯中,通过偏光显微镜研究了其在苯溶液中的结晶形态。     

Keggin结构的钨钼铌锗酸及钾盐的合成与表征

通过１ ：９ 系列不饱和钨锗杂多阴离子合成了 Ｈ５ＧｅＷ９ Ｍｏ２ＮｂＯ４０ ·２９Ｈ２Ｏ 和Ｋ５ＧｅＷ９ Ｍｏ２ ＮｂＯ４０·２９Ｈ２Ｏ 两个配合物。红外光谱表明,杂多配合物的振动频率随着钼（ 或铌） 原子数增加向低能方向移动,钾盐的νａｓ（ Ｍ－ Ｏｄ） 振动频率比其母体酸的νａｓ（ Ｍ－ Ｏｄ） 振动频率降低了５ ｃｍ － １ ;最大紫外吸收峰值在２００ ．５ 和２６４ ．２ ｎｍ ,在２θ为６ ～１１°,１６ ～２２°,２５ ～３０°,３３ ～３８°区间出现Ｋｅｇｇｉｎ 结构衍射峰,表明配合物具有Ｋｅｇｇｉｎ 结构;热分析表明,钾盐放热峰的温度比其母体酸高１０ ℃,表明钾盐的热稳定性高。钾盐的第一半波电位比母体酸低０ ．０２１ Ｖ,钾盐的氧化性比母体酸低     

含有机硫配体的三元钨杂多化合物的制备及表征

研究了缺位取代的三元钨霜多化合物配位水被有机硫配体取代的杂多化合物的制备,用二步合成法首次制备了２种晶体。〖（Ｃ４Ｈ９）４Ｎ〗４Ｈ２ＷｉＷ１１Ｏ３９ＣｕＳ（ＣＨ３）２和〖（Ｃ４Ｈ９）４Ｎ〗４Ｈ２ＷｉＷ１１Ｏ３９ＺｎＳ（ＣＨ３）２。通过电子光谱、拉曼和红外光谱、核磁共振谱、热分析等对其进行了表征。     

11—系列杂多钨硅酸盐异构体的氧化还原性质研究

通过极谱和循环伏安法，结合红外光谱，紫外光谱和Ｘ射线光电子能谱，研究了通式为β２－Ｋ６－ｎＨｎ「ＳｉＷ１１Ｍ（Ｈ２Ｏ）Ｏ３９」．ｘＨ２Ｏ（Ｍ＝Ｍｎ＾２＋，Ｆｅ＾３＋，Ｃｏ＾２＋，Ｎｉ＾２＋，Ｃｈ＾２＋，Ｚｎ＾２＋）杂多钨硅酸盐在溶液中的氧化还原性质，杂多阴离子的极谱半波电位Ｅ１／２顺序为Ｃｕ＾２＋〉Ｍｎ＾２＋〉Ｆｅ＾２＋〉Ｚｎ＾２＋〉Ｃｏ＾２＋ＭＮｉ＾２＋，发现杂多阴离子的半波电位Ｅ１／２与其组分     

镧系元素的杂多钨镓酸盐的合成与表征

合成了８种稀土钨镓杂多配合物Ｋ１１［Ｌｎ（ＧａＷ１１Ｏ３９Ｈ２）２］．ｘＨ２Ｏ（ｌｎ＝Ｌａ，Ｃｅ，Ｐｒ，Ｎｄ，Ｓｍ，Ｅｕ，Ｇｄ，Ｄｙ），通过元素分析、红外光谱、钨－１８３核磁共振谱、电子自旋共振光谱、Ｘ射线光电子能谱及电化学测定，对其进行了表征。     

K_aH_b[Sr(xW_9O_(34))_2]·mH_2O 杂多配合物的合成及性质

用三缺位杂多阴离子ｘＷ９Ｏｎ－３４（ｘ＝ｐ,Ｓｉ,Ｇｅ）为原料首次合成了３种以金属元素Ｓｒ为中心原子的混合型钨系杂多配合物。通过元素分析和热重分析得分子式为ＫａＨｂ［Ｓｒ（ｘＷ９Ｏ３４）２］·Ｈ２Ｏ;用ＩＲ、ＵＶ确证该阴离子具有Ｋｅｇ－ｇｉｎ结构;对其氧化还原性研究表明为两步双电子可逆还原过程。本文还研究了它们的光谱性质与稳定性能。     

Dawson结构稀土磷钼钨杂多化合物的合成及表征

用嵌入改性法合成了１０种通式为Ｋ１５Ｈ２［Ｌｎ（Ｐ２Ｗ１６ＭｏＯ６１）２］·ｎＨ２Ｏ，Ｌｎ＝（Ｌａ、Ｃｅ、Ｐｒ、Ｎｄ、Ｓｍ、Ｅｕ、Ｇｄ、Ｔｂ、Ｄｙ、Ｙｂ）的新型稀土杂多化合物，通过元素分析，ＩＲ和ＵＶ测定，证明所合成的１０种化合物同属于Ｄａｗｓｏｎ结构，利用ＴＧ－ＤＴＡ及变温ＩＲ技术考察了该系列化合物的热稳定性。     

[Ln（CoW11O39）2]钨钴稀土三元杂多化合物性质的研究

本文对所合成的Ｋ１７－ｎＨｎ「Ｌｎ（ＣｏＷ１１Ｏ３９）２」．ｎＨ２Ｏ（Ｌｎ＝Ｌａ，Ｃｅ，Ｐｒ，Ｎｄ，ｓＭ，ｅＵ，Ｇｄ，Ｔｂ）新型化合物的基本物理，化学性质进行了研究。     

α－单取代钨锗杂多酸盐的合成及性质

合成了钴、镍单取代钨锗杂多酸盐α－Ｋ６［ＧｅＷ１１Ｃｏ（Ｈ２Ｏ）Ｏ３９］·１２Ｈ２Ｏ和α－Ｋ５Ｈ［ＧｅＷ１１Ｎｉ（Ｈ２Ｏ）Ｏ３９］·１５Ｈ２Ｏ．通过元素分析、紫外和红外光谱、Ｘ－射线粉末衍射等手段进行表征；研究了其极谱及热性质，讨论了配合物的结构     

四元杂多配合物K13[Nd（GeW9Mo2O39）2].22H2O的合成与表征

报道了Ｋ１３「Ｎｄ（ＧｅＷ９Ｍｏ２Ｏ３９）２」．２２Ｈ２Ｏ的合成，通过元素分析，红外光谱、紫外光谱、Ｘ－射线粉末衍射和差热－热重分析对该配合物进行了表征，并测定了该配合物的氧化还原性质。     

多酸夹心型化合物的合成及结晶形态

合成了４：３０系列钨磷杂多酸盐Ｎａ１２Ｐ４Ｗ３０Ｃｒ４（Ｈ２Ｏ）２Ｏ１１２和Ｋ１２Ｈ４Ｐ４Ｗ３０Ｍｇ４（Ｈ２Ｏ）２Ｏ１１２，并通过元素分析，红外光谱，紫外光谱及＾１８３ＷＮＭＲ进行了表征。     

N—取代苯氨基乙酸与第一系列过渡金属的配合物的结构研究

制备了不同取代基的Ｎ－取代苯氨基乙酸金属配合物Ｍ（Ｒ－ＰｈＧ）ｎ（其中Ｍ＝Ｃｒ＾３＋，Ｍｎ＾２＋，Ｃｏ＾２＋，Ｎｉ＾２＋，Ｃｕ＾２＋；Ｒ＝－ＣＨ３，ｍ－ＣＨ３Ｏ，ｐ－ＣＨ３Ｏ，ｐ－Ｃｌ，ｍ－Ｃｌ，ＰｈＧ＝Ｃ６Ｈ４ＮＨＣＨ２ＣＯＯ＾－）并对它们进了元素分析，差热分析，红外振动光谱和电子吸收光谱分析，以及磁化率的测定。     

四硝基取代酞青锌镉的合成及其性质

以金属醋酸盐、４－硝基邻苯二甲酸亚胺、尿素及钼酸铵为原料，采用固相法于１９０℃合成了２，９，１６，２３－四硝基酞菁锌、镉。由元素分析确定其组成为（ＮＯ２）４ＰｃＭ·２Ｈ２Ｏ（Ｍ＝Ｚｎ，Ｃｄ），研究了两种配合物的红外光谱、紫外一可见光谱和热稳定性。二者的红外光谱很相似，紫外－可见光谱在所测定的波长范围内有两处主要吸收，一在６００～７００ｎｍ间的Ｑ区，另一在３５０ｎｍ左右的Ｓｏｒｅｔ区。在氮气中，两种配合物均比在空气中稳定，且锌配合物的热稳定性比镉配合物高。     

磷钨钼杂多阴离子柱撑水滑石的制备及催化合成乙酰水杨酸

以ＮＯ３－ＬＤＨｓ水滑石为前躯体,用离子交换法将三种磷钨钼杂多阴离子［ＰＷｘＭｏ１２－ｘＯ４０］３－ （ｘ＝１,３,６）柱撑到水滑石层间,用ＸＲＤ和ＦＴ－ＩＲ方法对样品进行了表征．并以水杨酸和乙酸酐为原料, 考察了催化剂合成乙酰水杨酸的催化活性．结果表明：［ＰＷｘＭｏ１２－ｘＯ４０］３－（ｘ＝１,３,６）已完全取代了前体 水滑石中ＮＯ－ ３ 进入水滑石层间,得到晶相良好的ＰＷｘＭｏ１２－ｘ－ＬＤＨｓ（ｘ＝１,３,６）．其中ＰＷＭｏ１１－ＬＤＨｓ 催化剂具有催化活性高,其最佳催化合成条件：反应时间１０ｍｉｎ,反应温度７５℃,水杨酸与乙酸酐摩尔比 为１∶２,催化剂用量为水杨酸质量的１０％,乙酰水杨酸收率达８２．０２％．     

六甲基—1,4,8,11—四氮杂环十四—4,11—二烯合铜双（二烃基二硫代…

合成了４个含四氮杂大环配体和Ｏ，Ｏ’－二烃基二硫代磷酸根的铜配合物「Ｃｕ（ｈｍｔａｄｅ）｛ＳＳＰ（ＯＲ）２｝２」（ＨＭＴＡＤＥ＝５，７，７，１２，１４，１４－六甲基－１，４，８，１１－四氮杂环十四－４，１１－二烯，Ｒ＝Ｃ６Ｈ５，２－ｎｐｈｔｈｙｌ，Ｃ６Ｈ５ＣＨ２ＣＨ２，ｃｙｃｌｏｈｅｘｙ１），用元素分析，摩尔电导，红外光谱，电子光谱和差热分析对其结构进行了表征。研究结果表明：配合物均为非电解质，Ｏ     

三价钛离子与草酸配位反应及其稳定常数计算

本文利用Ｈ２Ｏ２＋２Ｉ－＋２Ｈ＋＝Ｉ２＋２Ｈ２Ｏ的氧化还原反应为指示反应，用化学动力学法〔１〕研究Ｔｉ３＋离子与Ｈ２Ｃ２Ｏ４的配位反应，在所研究的浓度范围内，表明了Ｔｉ３＋与Ｃ２Ｏ２－４作用生成１∶１的配合物，其配离子式为〔Ｔｉ（Ｃ２Ｏ４）〕＋，Ｋ稳，〔Ｔｉ（Ｃ２Ｏ４）〕＋＝（７１２±００１）×１０７。     

Y（Ⅲ）,Nd（Ⅲ）和Eu（Ⅲ）与水杨叉替联苯胺配合物的合成与表征

合成了稀土硝酸盐与双然夫碱水杨叉替联苯胺的３种新固态配合物，并对合成的配合物进行了元素分析和红外光谱、紫外光谱、差热－热重、摩尔电导分析，确定配合物的组成〔ＬｎＬ（ＮＯ３）２〕ＮＯ３．４Ｈ２Ｏ（Ｌｎ＝Ｙ，Ｎｄ，Ｅｕ），推断出了配合物可能的结构。