高纯度4,6-二氨基间苯二酚盐酸盐的合成

从1,2,3-三氯苯出发合成了高纯度的4,6-二氨基间苯二酚盐酸盐,并采用 FT-IR、元素分析、~1H NMR 等方法对各步中间体及4,6-二氨基间苯二酚盐酸盐进行了表征分析.结果表明成功地制得了4,6-二硝基1,2,3-三氯苯及2-氯-4,6-二硝基-1,3-间苯二酚中间体,结合 Na 元素分析证实,以 H_3PO_4水溶液代替普遍采用的 HAc-NaAc 水溶液为介质的加氢工艺有效地解决了4,6-二氨基间苯二酚盐酸盐无机盐污染问题,制得了合成聚对苯撑苯并二噁唑(PBO)的高纯度单体——4,6-二氨基间苯二酚盐酸盐.     

高纯度4,6-二氨基间苯二酚盐酸盐的合成

从l，2，3-三氯苯出发合成了高纯度的4，6-二氨基间苯二酚盐酸盐，并采用FT-IR、元素分析、^1H NMR等方法对各步中间体及4，6-二氨基间苯二酚盐酸盐进行了表征分析．结果表明成功地制得了4，6-二硝基l，2，3-三氯苯及2-氯-4，6-二硝基-l，3-间苯二酚中间体，结合Na元素分析证实，以H3PO4水溶液代替普遍采用的HAc—NaAc水溶液为介质的加氢工艺有效地解决了4，6-二氨基间苯二酚盐酸盐无机盐污染问题，制得了合成聚对苯撑苯并二嗯唑(PBO)的高纯度单体——4，6-二氨基间苯二酚盐酸盐．     

4-硝基邻苯二腈的合成

以4-硝基邻苯二甲酰亚胺为原料,经氨化、脱水反应合成了4-硝基邻苯二腈.对4-硝基邻苯二甲酰亚胺的氨化和4-硝基邻苯二甲酰胺的脱水反应条件进行了研究,获得较佳的工艺条件,从而制得了高纯度的4-硝基邻苯二腈,总收率达59.3%,纯度达99.5%.     

高纯度AB型PBO新单体的合成新工艺研究

系统地研究了AB型PBO新单体:4-(5-氨基-6-羟基-2-苯并噁唑基)苯甲酸(ABA)的合成新工艺,考察了温度、反应时间、溶剂以及还原剂的用量对反应的影响.结果表明:采用以4-(5-硝基-6-羟基-2-苯并噁唑基)苯甲酸甲酯(MNB)为原料,经碳酸钾水解、连二亚硫酸钠还原-锅法合成高纯度ABA的新工艺,具有工艺简练、操作安全以及良好的经济性等特点,避开了原路线中昂贵的Pd/C催化剂和残留溶剂的阻聚效应,纯度达98%,总收率78.7%,精制后纯度达99%以上.最后经MASS和FT-IR等定性分析确认为ABA单体.     

6-甲氧基-2-苯并噁唑酮合成工艺

改进了以3-甲氧基苯酚为起始原料,通过硝化、还原和环合反应得到6-甲氧基-2-苯并噁唑酮的合成方法.以水合肼作为还原剂,反应时间短且后处理容易;利用氮气保护,以尿素作为甲酰化试剂可以顺利得到产物,即降低了生产成本,又保证了产物的纯度.     

酸稳定化4,6-二氨基间苯二酚及其聚合特征

运用三氯苯法制备了4,6-二氨基间苯二酚(DAR),并分别采用盐酸和磷酸对其进行酸稳定化处理,用红外光谱(FTIR)、元素分析和高效液相色谱等测试方法对其结构进行了表征,重点研究了4,6-二氨基间苯二酚酸稳定化的特征;将合成所得的4,6-二氨基间苯二酚盐和对苯二甲酸(TA)在多聚磷酸(PPA)的介质中进行缩聚反应得到具有较高分子量的聚亚苯基苯并二噁唑(PBO),并通过傅立叶红外、元素分析和热重分析(TGA)等对PBO进行了表征和性能研究,同时对于其聚合特征进行了探讨.     

4，4-二甲基异噁唑烷-3-酮的合成工艺研究

以3-氯-N-羟基-2，2-二甲基丙酰胺为原料，在碱性条件下闭环得到4，4-二甲基异噁唑烷-3-酮，收率达90％以上．分离出2种同分异构体，确定其比例，并对反应进行工艺条件的优化：氢氧化钠的质量分数为30％，pH值固定为9．0～10．0，反应温度为50℃，对产品结构进行^1H-NMR，IR，MS测定。     

2,3,6-三氨基-5-硝基吡啶的合成与应用

以2,6-二氨基-3,5-二硝基吡啶(DADNP)为原料,选择性还原制得关键中间体2,3,6-三氨基-5-硝基吡啶,同时对其影响因素进行探究,并做稳定性分析.实验表明:以DADNP为底物,水合肼与自制多硫化钠为还原液,回流反应2h,得纯度为99.2%的目标产物,产品收率为58.4%.并将此化合物成功应用于AB型新单体前体4-(N-(2,6-二氨基-5-硝基吡啶3-基)氨基甲酰基)苯甲酸甲酯(ANPCB)的合成(粗品纯度95.12%,收率60.3%)及AB型单体骨架分子4-(5-氨基-6-硝基-1H-吡啶并[2,3-d]咪唑-2-基)苯甲酸甲酯(ANPIB)的探索研究中.所有产物结构经13 C-NMR、MS和FTIR分析表征确认.     

基于均相的Fenton试剂双频超声波一体化降解对氯苯酚的研究

研究了基于均相的Fenton试剂双低频超声波一体化系统催化氧化降解水中对氯苯酚(4-CP)的降解历程,从动力学角度分析其协同效应.实验结果表明:从不同反应时间测得的紫外光谱可以看到,苯环的特征峰逐渐消失,这表明4-CP的苯环逐渐被打开,直至彻底被降解;通过对中间产物的分析,初步推测了4-CP在此系统下的降解历程.4-CP在单独双频超声波处理(22 kHz和40 kHz US),Fenton试剂氧化和Fenton试剂双低频超声波一体化系统下的降解均符合表观一级动力学,均相Fenton试剂双低频超声波一体化系统降解4-CP具有协同效应,反应活化能为28.08kJ/mol,指前因子K0为3 025.40 L/(mol.s).     

5-氨基-2,4,6-三碘异酞酸的合成工艺条件优化

介绍了非离了含碘造影剂的中间体 5 氨基 2 ,4 ,6 三碘异酞酸的合成 ,以间苯二甲酸为原料 ,经硝化、还原与碘化 ,合成 5 氨基 2 ,4 ,6 三碘异酞酸 (1)硝化反应 ,n(硫酸 )∶n(硝酸钠 )∶n(间苯二甲酸 ) =7.9∶2 .2∶1.0 ,温度 70℃下反应 3h ,产率为 86 .1% ;(2 )还原反应 ,n(铁粉 )∶n(硝基物 )=3.0∶1.0 ,回流反应 3h ,产率为 77.2 % ;(3)碘化反应 ,n(氯化碘 )∶n(氨基物 ) =3.3∶1,90℃下反应3h ,碘化反应产率为 75 % 每步均经改进 ,总收率达 5 0 .2 % ,所得产品熔点、UV、IR、1HNMR、13 CNMR光谱数据 ,与文献报道一致     

Synthesis and kinetics of 2-chloro-4,6-dinitroresorcinol

2-chloro-4,6-dinitroresorcinol was synthesized from 4,6-dinitro-1,2,3-trichlorobenzene by hydrolysis. The ultraviolet spectrophotometry was used to measure the absorbency of the hydrolysis mixture under different temperatures and periods of time. By kinetic calculation, it is shown that when the reaction temperature is in the range of 343.15 K to 358.15 K, the reaction is consistent with the secondary apparent dynamic model, the apparent activation energy is 200.11 kJ/mol and the expression of kinetic parameter k is 3. 761 × 10^28 exp （ -2.001 × 10^5/RT）. The reaction is controlled by the course of chemical reactions.     

Ba1-xSrxTiO3固溶体粉体的均相直接合成与表征

以钛、钡和锶的可溶性盐分别作为钛、钡和锶的前驱体，以MOH（M=Na、K）为沉淀剂，温度在100℃以下，反应时间为4～5h，采用均相直接合成法获得Ba1-xSrxTiO3一系列的固溶体粉体，经SEM和XRD分析发现，Ba1-xSrxTiO3粉体的形貌为球形，粉体晶相均为立方相；该固溶体为完全互溶体，而且它的晶胞参数随着Sr的含量的增加而减小。     

6-硝基-2,3-二腈基萘合成方法的研究

以4-硝基邻二甲苯为原料,经甲基自由基溴化,环合两步反应,合成了6-硝基-2,3-二腈基萘,并通过熔点测定、元素分析和红外光谱分析等方法对各步产物进行表征。通过对反应时间、反应温度以及光照时间对产物产率的影响,提出了较佳的反应条件,使6-硝基-2,3-二腈基萘的产率达到了92.6%,反应和缓,易于进行,成本较低。     

香兰素法合成3,4,5-三甲氧基苯甲醛工艺研究

采用香兰素法合成药物中间体3,4,5-三甲氧基苯甲醛,总收率为71%.以香兰素为原料,采用溴素为溴代试剂制备5-溴香兰素,收率达96%以上.甲氧基化反应以氯化亚铜作为催化剂,DMF为溶剂,甲醇钠为甲氧基化试剂制得丁香醛,收率为90%.以碳酸二甲酯为甲基化试剂使丁香醛发生甲基化反应制得3,4,5-三甲氧基苯甲醛,收率为82%.     

天然杀虫剂5-(2-丙烯基)-1,2,3-三甲氧基苯的合成

以连苯三酚为原料,经烯丙基化、Claisen重排和甲基化反应等步骤,制备得到了5 (2 丙烯基) 1,2,3 三甲氧基苯.该合成方法操作简便,反应易于控制,容易合成.中间体和产物经红外光谱和氢核磁共振谱分析证实了结构,产物总收率达25 6%.生物活性实验表明,产物对杂拟谷盗成虫的毒杀作用低于从香薷挥发油中得到的天然产物的杀虫效果.其LD50为0 06532μL/头.     

4,6-二氯-2-甲硫基嘧啶的合成

以硫脲,丙二酸二乙酯为起始原料,经环合得到2-硫代巴比妥酸钠盐,收率96.7%;硫甲基化得到4,6-二羟基-2-甲硫基嘧啶,收率86.9%;再在三氯氧磷,三乙胺作用下氯化合成了高纯度的4,6-二氯-2-甲硫基嘧啶,收率91.5%。反应总收率76.9%,产品含量≥99.0%。中间体及目标产品结构经1H NMR,IR确认。