水、氧在钼体系催化丁二烯聚合中的影响

本文讨论了水、氧在钼体系催化丁二烯聚合中的影响。结果表明,以Ziegler-Natta型催化剂聚合丁二烯时,体系中的水和氧都能降低催化活性,延长聚合反应的诱导期和降低聚合速度。采用先在丁二烯中加Al后加Mo的加料方式,可避免降低催化活性。     

Ti-Mg催化剂的预聚合及其对乙烯气相聚合的影响

研究了用镁粉研制的Ti-Mg系乙烯气相聚合催化剂在各种条件下的预聚合反应,以及各种类型AlR_3对预聚合反应的影响。考察了AlR_3/Ti摩尔比、催化剂浓度、预聚合反应速度对预聚合产物的影响及预聚物的气相聚合反应。比较了经预聚合与不经预聚合催化剂气相聚合与淤浆聚合动力学行为及聚合反应结果。用扫描电镜(SEM)观察了催化剂、预聚物、聚合产物的颗粒形态,研究了催化剂粒子生成预聚物粒子再聚合成为产物粒子的聚合过程。     

丁二烯本体聚合及与异戊二烯的共聚合

研究了负载钛催化剂引发丁二烯本体聚合合成高反式-1,4-聚丁二烯的条件,如催化剂组成、温度、时间、催化剂用量等对聚合过程和催化效率的影响.在Al/Ti摩尔比为70,30℃,8h条件下,在Ti/Bd(摩尔比)为(1～2)×10-5时,丁二烯的本体聚合具有最佳催化效率,聚丁二烯的反式-1,4-结构摩尔分数为99%.并对丁二烯和异戊二烯的共聚合进行了研究,结果表明二者发生了共聚合.     

镍系丁二烯橡胶聚合反应影响因素及控制

聚合反应是生产丁二烯橡胶的核心工序，聚合反应进行的好坏，直接关系到橡胶的产量和质量。聚合反应的强弱受多种因素的影响，综合多种影响因素，将聚合反应控制稳定在指定的区间内，提高丁二烯橡胶的产品质量。通过聚合反应过程的分析，指出了影响聚合反应的因素，提出了几种控制聚合反应的强度的方法     

丁二烯溶液聚合的工程分析

本文试图从聚合反应工程的观点,对目前国内丁二烯溶液聚合过程加以分析,以便为改进顺丁橡胶的生产操作、产品质量以及过程设计提供一定的理论依据。 镍催化体系油溶剂丁二烯 聚合动力学 有关在芳烃中镍催化体系的丁二烯聚合动力学研究,国外曾有论文发表。但以抽余油为溶剂,以环烷酸镍-三异丁基铝-三     

配体种类对二氯二氧钼催化丁二烯聚合的影响

分别以乙酸乙酯（EA）、磷酸三丁酯（TBP）及正辛醇改性的M002C12为主催化剂,A1（OPhCH3）（i—Bu）2（简称A1）为助催化剂催化丁二烯（Bd）聚合。探讨配体种类和用量对主催化剂溶解性以及聚合条件对丁二烯聚合反应的影响,采用FT-IR、GPC表征聚合产物微观结构。结果表明：TBP与M002C12最佳物质的量比为2,EA与MoOzCl2最佳物质的量比为4;正辛醇作配体时,聚合活性很低。EA和TBP作为配体时的最佳聚合条件：n（A1）／n（Mo）为10～30,n（Mo）／n（IM）为（2．O～3．O）×10-4,聚合温度为60℃,聚合时间为6h。TBP做配体时,聚合产物特性粘数较低。     

酸性膦酸酯钕盐催化丁二烯在苯乙烯溶剂中的选择性聚合

以酸性膦酸酯钕盐Nd(P507)3(简称Nd)、氢化二异丁基铝(简称Al)和倍半乙基铝(简称Cl)为催化剂体系,研究了丁二烯在苯乙烯溶剂中的选择性聚合,考察了溶剂种类、Al/Nd、Cl/Nd及温度对聚合的影响。结果表明,该催化剂体系可在苯乙烯溶剂中实现丁二烯的选择性聚合,在Al/Nd(摩尔比)为10、Cl/Nd(摩尔比)为2.0及聚合温度为50℃的条件下,丁二烯的转化率可达90%以上;聚合物中苯乙烯链节的摩尔分数在4%以下,丁二烯链节的顺式-1,4-结构摩尔分数为90%左右,1,2-结构摩尔分数为4%左右。     

CH_2CHCH_2Cl/MoO_2Cl_2/PPh_3引发丁二烯原子转移自由基聚合(英文)

以MoO2Cl2/PPh3为催化剂、CH2CHCH2Cl为引发剂,引发丁二烯进行原子转移自由基聚合,并用称量法、凝胶渗透色谱、核磁共振氢谱和傅里叶变换红外光谱对聚合产物的产率、相对分子质量及其分布和化学结构进行表征。结果表明,聚合产物的数均分子量与单体转化率呈线性增加关系,分子量分布较窄(1.4～1.6),聚合反应具有活性聚合特征,符合原子转移自由基聚合机理,所得聚丁二烯呈无规结构。     

1,2-丁二烯在连续聚合SSBR中的抑凝机理及应用

中国石油大学以正丁基锂为引发剂,环己烷/己烷为溶剂,采用间歇聚合工艺模拟溶聚丁苯橡胶(SSBR)聚合过程的凝胶生成实验,考察了1,2-丁二烯的抑凝机理。结果表明,1,2-丁二烯具有明显抑凝作用,加入质量分数为(1～5)×10-5时,产品的凝胶质量分数在0.010%以内;加入质量分数高于5×10-5时,产品的凝胶质量分数低于0.001%;加入质量分数超过1×10-4时,对聚合反应速率和单体转化率有影响。1,2-丁二烯作为     

萜烯对苯二酚树脂的合成

研究了以无水三氯化铝为催化剂 ,松节油与对苯二酚聚合反应制备萜烯 对苯二酚树脂的情况。用IR、UV对产物进行表征 ,结果表明松节油与对苯二酚聚合得到了萜烯 对苯二酚树脂。探讨了聚合单体投料比、聚合时间、聚合反应温度和催化剂用量等因素对聚合反应的影响 ,得出了聚合反应的适宜条件。     

镍系顺丁橡胶生产中不加终止剂技术

结合生产和科研实践,利用负离子配位聚合原理对镍催化体系丁二烯溶液聚合的聚合和行为进行了分析,结果表明,丁二烯转化率达到一定程度后,聚合将自动终止,顺丁橡胶生产中不必加终止剂,该技术应用后,对顺丁橡胶质量无影响,聚合更加平稳,催化剂用量下降。     

丁腈橡胶催化加氢反应研究

氢化丁腈橡胶具有良好的耐油性和耐氧性,广泛应用于汽车和石油行业,通过丁腈橡胶溶液均相催化加氢制得,采用铑类和钯类均相催化剂。考察不同溶剂、催化剂及m(Ru)∶m(丁腈橡胶)对丁腈橡胶加氢的影响。采用红外光谱法和核磁法对氢化丁腈橡胶的结构进行分析,筛选出价廉、活性高和选择性高的催化剂。结果表明,在丁腈橡胶加氢反应中,丁酮可作为溶剂,Ru(PPh3)3Cl2催化剂具有高活性和高选择性。在丁酮200 m L、丁腈橡胶5 g、Ru(PPh3)3Cl2催化剂、m(Ru)∶m(丁腈橡胶)=0.000 20∶1、反应温度140℃、氢压8.0 MPa和反应时间4 h条件下,加氢度和选择性均达到100%,具有与Rh(PPh3)3Cl相当的催化性能。     

HIPS用镍系顺丁橡胶的工业技术开发

采用镍催化体系,以抽余油为溶剂,研究了丁二烯溶液聚合的聚合条件。结果表明,在ＢＲ－９０００生产装置上通过增加镍催化体系用量,降低水用量和适当提高聚合温度,可以制备出ＨＩＰＳ生产所需要的顺丁橡胶。     

顺丁橡胶聚合胶液采用闪蒸技术的研究

镍系顺丁橡胶通过聚合反应后,胶液中胶的质量分数为18%左右,82%(质量分数)左右的溶剂(也可称为溶剂油)和未反应的丁二烯通过凝聚系统蒸出,需要消耗大量的蒸汽.本文设计胶液的闪蒸流程,用闪蒸技术对胶液进行处理,使胶液中的胶含量提高到22%,减少了凝聚和回收处理溶剂油的蒸汽消耗,每吨橡胶节约蒸汽为0.455 t,也可缓解凝聚和回收的生产负荷,降低凝聚过程中的胶中含油.     

反应型防老剂对丁腈橡胶聚合反应的影响

以丁二烯和丙烯腈为聚合单体,添加反应型防老剂进行自由基乳液聚合实验,考查了防老剂的种类和用量对聚合反应、乳液及聚合物性质的影响。结果表明,反应型防老剂对丁腈橡胶的聚合反应有抑制作用;在所选用的3种反应型单体中,NAPM热氧稳定性最好。NAPM较适宜的用量为1.75%。     

聚稳丁腈橡胶的小试合成

以丁二烯(Bd)和丙烯腈(AN)为单体,防老剂NAPM为反应型防老剂,过氧化氢二异丙苯(DBHP)为引发剂,松香酸皂(ROSIN)为乳化剂,β-萘磺酸钠甲醛缩合物(NF)为助乳化剂,叔十二碳硫醇(TDM)为相对分子质量调节剂,进行了聚稳丁腈橡胶的小试合成研究,考察了各组分以及聚合反应温度对转化率的影响,并对合成的聚稳丁腈橡胶与国外公司的同类产品N 765的性能进行了对比。结果表明,在Bd/AN(质量比)为70/30、防老剂NAPM质量分数为1.5%～2.0%(以Bd和AN总量计,下同)、TDM质量分数为0.46%～0.51%、DBHP/FeSO4(质量比)为0.150/0.017 5、ROSIN/NF(质量比)为(4.6～5.0)/0.6的条件下,采用在反应最初1 h内将反应温度控制在15℃、之后将温度降至5℃并保持至反应结束的温度控制方式,可合成出力学性能和热氧老化性能与N 765相当的聚稳丁腈橡胶。     

无规则羧基丁腈橡胶改性环氧树脂的制备及性能研究

以无规则羧基丁腈橡胶（RCBN）为改性剂,对羧基丁腈橡胶改性环氧树脂的制备工艺及产品性能进行了研究。利用红外光谱及化学分析法等手段,探讨了催化剂用量、反应温度和反应时间对改性环氧树脂性能的影响;通过固化产物力学性能分析,对改性环氧树脂固化性能进行了评价。结果表明：质量配比为环氧树脂：RCBN：催化剂为100：15：0．3的反应体系中于120℃,反应150min,获得了环氧值0．40、黏度（40℃）90—95Pa·s、酸值小于0．4mg／g的改性环氧树脂产品,改性环氧／改性胺411固化产物剪切强度为18．41MPa,断裂伸长率为4．41％;无规则羧基丁腈橡胶对环氧树脂有显著的增韧效果。     

丁二烯产品中微量水分测定的影响因素库伦法

随着现代石化行业的高速发展,丁二烯产品成为石油化工领域的重要中间产品,作为一种重要的化工原料,可作为单体用于制造合成橡胶(丁苯橡胶、顺丁橡胶、丁腈橡胶、氯丁橡胶),其中丁二烯中微量水含量控制作为决定丁二烯合格与否的重要指标,丁二烯产品中水分会对聚合工艺产生影响,丁二烯聚合中水分产生静电离子致使聚合物被容器、管道壁吸附,发生堵塞现象,成为聚合工艺过程中一个重要的问题。以卡尔?费休库仑法为主,总结测定丁二烯水分的影响因素,便于提高分析准确度。     

催化合成高聚合度萘磺酸盐缩合物

用工业萘、硫酸、甲醛为原料,合成出聚合度为16～21的β 萘磺酸盐甲醛缩合物。确立了n(甲醛)/n(萘)=0 88～0 90,反应温度(110±5)℃,反应时间3h,催化剂MA用量为萘质量的1%的最佳工艺条件。产品性能测试表明,加入质量分数为0 8%的产品,混凝土减水率可达21%以上,抗压强度可提高60%以上。