体相加氢精制催化剂的硫化工艺

分别以CS_2和甲硫醚(DMS)为硫化剂对氧化态体相Ni-Mo-W加氢催化剂进行预硫化得到硫化态催化剂,通过XRD、HRTEM、XPS等方法分析了不同硫化剂对催化剂结构和性能的影响,并考察了不同硫化工艺条件对硫化态催化剂加氢脱硫性能的影响。实验结果表明,以DMS为硫化剂时,催化剂中金属硫化物的结晶度较高,MoS_2/WS_2片层堆积层数较多、长度较短,催化剂中低价态的Mo~(4+)和W~(4+)较多,催化剂的硫化效果较好;适宜的硫化条件为330℃、6 MPa、空速3 h~(-1)、氢油体积比600:1,在该条件下硫化后的催化剂在340℃、6 MPa、空速2 h~(-1)、氢油体积比600:1的反应条件下,对高硫高氮柴油的脱硫率和脱氮率均可达到99.5%以上。     

硫磺回收装置加氢催化剂超前硫化技术的工业应用

针对硫磺回收装置开工过程中常用的加氢催化剂克劳斯尾气预硫化技术存在开工时间较长、开工烟气SO2排放量较大的问题,中国石化镇海炼化分公司在第二套100 kt/a硫磺回收装置开工过程中应用了尾气加氢催化剂超前硫化技术,分析了该技术的优势和难点,以及装置投产后的运行情况。结果表明,尾气加氢催化剂超前硫化技术的应用能够满足硫磺回收装置长周期运行工况的需要,并能缩短装置开工时间,节约装置开工燃料、电等消耗,减少装置开工期间的SO2排放量。     

加氢催化剂预硫化剂的应用现状及展望

介绍了加氢催化剂的预硫化机理及常用预硫化剂的物理化学性质,重点阐述了不同加氢催化剂预硫化剂的应用现状,指出了开发预硫化新技术和研制优质预硫化剂是未来的发展趋势。     

比文-塞列克托克斯 Ⅰ法(BSR/Selectox Ⅰ)

应用范围:净化制硫装置的尾气,以满足大气污染标准。原料气:克劳斯硫磺回收装置的尾气。概述:比文一塞列克托克斯Ⅰ法是一个用于与克劳斯制硫装置相连接的固定床催化过程,污染法规要求克劳斯装置总硫收率为98—99.5%。首先采用燃料气和空气的燃烧热气,直接与克劳斯装置的尾气混合,加热到反应温度。为了产生氢气,这种燃烧通常采用少于化学计量的空气。热气混合物通过催化剂床层,所有含硫化合物通过加氢反应     

低堆密度Claus尾气加氢催化剂制备方法研究

目的 制备一种低堆密度高强度的Claus尾气加氢水解催化剂,以解决尾气加氢水解催化剂堆密度高所造成的成本高的问题。方法 考查对氧化铝粉体和载体性能影响最大的焙烧过程,采用TG、SEM、XRD等表征手段,研究低堆密度克劳斯尾气加氢水解催化剂的制备方法,筛选出最优控制条件,提升催化剂综合性能。结果 所制备的三叶草形催化剂堆密度仅为0.50 g/cm³,载体强度达到189 N/cm,比表面积达到312 m²/g。结论 通过浸渍法制备的低堆密度催化剂显示出良好的尾气加氢水解性能,可大大降低催化剂装填成本。     

浸渍工艺对加氢催化剂器外预硫化的影响

以硫化烯烃为硫化剂,200^#溶剂油为溶剂,对裂解汽油加氢二段加氢催化剂进行预硫化,研究了浸渍工艺,考察了溶剂与催化剂体积比、反应时间、反应温度及浸渍时间对硫化度及活性的影响。结果表明：虽然高温长时间制备的催化剂颜色较黑,但其活性不高。优化工艺条件为：溶剂与催化剂体积比0．6,浸渍时间1h,反应时间1h,反应温度120℃;在此条件下,可获得较高的加氢活性及硫化度。     

器外预硫化型MoNiP/γ-Al2O3催化剂的加氢脱硫性能研究

以二苯并噻吩为模型化合物，研究了器外预硫化型加氢催化剂MoNiP／γ-Al2O3的加氢脱硫初始活性及其储存稳定性。结果表明，使用不同配方的硫化剂，在反应温度160℃、浸渍温度160℃、浸渍时间4h、氮气热处理温度300℃的条件下制备得到的器外预硫化催化剂的加氢脱硫活性较好，部分可以达到器内预硫化催化剂的效果，但其加氢活性稍弱；二苯并噻吩在器内与器外预硫化催化剂上的加氢脱硫反应的历程类似，但是对于器外预硫化催化剂而言，二苯并噻吩的加氢脱硫主要依赖于氢解历程。器外预硫化催化剂的储存稳定性较好，长期储存后仍可以维持较高的HDS活性。     

加氢催化剂有机硫化剂器外预硫化技术

以有机硫化物为硫化剂的器外预硫化技术是加氢催化剂预硫化技术的重要发展方向。介绍了有机多硫化物作为硫化剂的预硫化机理；探讨了有机多硫化物在器外预硫化过程中影响催化剂活性的因素，认为浸渍液中硫化剂含量、干燥温度、硫化温度及氢压是影响催化剂活性的主要因素。并对加氢催化剂器外预硫化技术的研究方向提出建议。     

硫磺系列催化剂技术通过中国石化技术验收

由中国石化齐鲁分公司研究院和胜利炼油厂合作完成的“新型Claus尾气加氢催化剂的开发”，于2007年6月8日通过了中国石化组织的技术鉴定。Claus尾气加氢催化剂用于硫磺回收装置尾气加氢反应器中，是将克劳斯尾气中的含硫化合物和携带的单质硫全部加氢转化成硫化氢。为了降低催化剂生产成本，增加市场竞争力，同时满足用户的不同需求，     

SulfrZol~ 54硫化剂在2Mt/a加氢装置应用

主要阐述SulfrZol 54硫化剂在某炼油化工股份公司2 Mt/a加氢精制装置的首次应用。从使用效果来看,SulfrZol 54硫化剂完全能满足加氢催化剂的硫化需要,并且从SulfrZol 54硫化剂分解温度来看低于一般硫化剂,可以大大缩短加氢装置氧化态催化剂预硫化时间。另外,从SulfrZol 54硫化剂与其它硫化剂物性分析来看,具有气味低、毒性小、分解温度低、闪点高等特点,有更好的安全性和操作性。因此,SulfrZol 54硫化剂完全可以替代二硫化碳、二甲基二硫等传统硫化剂作为加氢催化剂硫化需要。     

硫磺回收及尾气加氢催化剂研究进展

介绍了硫磺回收及尾气加氢催化剂的反应机理及制备工艺。总结了催化剂的分类及其特性,对目前国内外主要工业化催化剂的应用效果进行了对比。多功能硫磺回收催化剂具有较好的克劳斯反应活性、有机硫水解活性、脱“漏O2”保护功能以及抗硫酸盐化能力;低温克劳斯尾气加氢催化剂具有节省装置建设投资、降低装置能耗、环保与经济效益良好的特点。为了实现回收硫的优化生产,从技术经济角度出发,最有效的措施是发展功能齐全的系列化催化剂。     

LS-951催化剂Claus反应尾气加氢转化动力学研究

LS-951催化剂是一种性能良好的硫磺尾气加氢转化催化剂，已在国内多套工业装置上应用。本文采用四极质谱对SO2加氢、COS水解和CS2水解反应尾气中各种气体组分在线检测，检测数据经过对应气体组分的工作曲线计算后得到反应尾气中各组分浓度，并采用Levenberg-Marquardt非线性最小二乘法进行数据拟合计算，分别建立了LS-951催化剂上SO2加氢、COS水解，CS2水解反应的动力学方程。     

低纯氢作为硫回收装置氢源的可行性研究

低纯氢作为硫回收装置氢源的可行性研究试验结果表明:使用LSH-02低温Claus尾气加氢催化剂,可将氢气体积分数为67%以上的加氢释放气作为硫磺装置的氢源。     

炼油厂硫磺回收装置尾气SO2达标排放技术工业应用

针对硫磺回收装置尾气SO_2达标排放问题,开发了SO_2超低排放核心技术。通过在克劳斯段采用有机硫水解性能优良的CT6-8钛基硫磺回收催化剂、在尾气加氢反应器中采用CT6-11新型尾气低温水解催化剂和在加氢尾气脱硫系统采用CT8-26加氢尾气H_2S深度脱除溶剂,达到了降低装置排放尾气中SO_2质量浓度的目的。该技术在塔河炼化公司和中金石化公司成功进行了工业应用,实现了排放烟气中SO_2质量浓度分别低至50 mg/m~3和31 mg/m~3以下的超低排放水平。     

Claus尾气加氢催化剂活性衰减的原因分析及改进措施

针对中化泉州石化有限公司硫磺回收装置Claus尾气加氢催化剂活性快速下降的情况,分别从积硫、积炭、水热老化、硫酸盐化、催化剂预硫化不完全或失硫、沟流等方面分析了引起催化剂活性下降的原因,并提出了相应的判断依据及恢复催化剂活性的对策。结果表明,催化剂活性快速下降的主要原因是加氢反应器的气体分布器设计不合理,造成过程气在加氢反应器内未均匀分布,另外,由于加氢反应催化剂堆密度较低,装置在较高负荷下发生了沟流;通过对加氢反应器的气体分布器的开口进行部分封堵及在加氢催化剂上部敷设瓷球防护层等措施,有效抑制了沟流的发生,稳定了催化剂活性,保证了装置高负荷稳定运行。     

天然气净化厂尾气加氢催化剂认识与实践

目的 开发一种高性能的尾气加氢催化剂,以解决硫磺回收装置排放烟气中SO₂质量浓度超标的问题。方法 对天然气净化厂尾气处理装置加氢催化剂活性组分对加氢、水解和变换等主要化学反应的催化性能进行了研究。通过微反应和动态表征技术进行催化剂动力学研究,获取其加氢与水解反应的活化能与反应级数,从而提升催化剂性能。结果 研究结果表明,氢气吸附在钴钼加氢催化剂上后对SO₂加氢有一定的抑制作用,水吸附在催化剂上后对COS水解有很强的抑制和阻碍作用。依托催化剂活性组分和动力学研究结果,开发了一种加氢催化剂。结论 与镍钨和铁钼催化剂相比,该催化剂的SO₂与硫磺加氢性能、有机硫水解性能、CO变换性能均较好,适用于天然气净化厂与炼油厂的操作工况,可实现尾气处理装置排放烟气中SO₂质量浓度低于400 mg/m³的目标。     

低温型Claus尾气加氢催化剂开发应用进展

介绍国内外常用硫磺回收Claus尾气加氢催化剂的性能特点,重点介绍低温型Claus尾气加氢催化剂的开发应用进展情况。通过技术经济对比分析,说明使用低温型催化剂具有节省装置建设投资、节约运行成本的优势,环保与经济效益良好。     

硫黄回收尾气处理装置运行问题分析及对策

分析了中国石油兰州石化公司2万t／a硫黄回收尾气处理装置在开工初期存在的运行问题,包括急冷塔堵塞及设备腐蚀严重、加氢反应器床层超温、加氢催化剂拆卸过程中易氧化等。通过采取提高加氢反应器的人口温度,适时调整处理量及严格控制Claus反应的气风比,以及在加氢催化剂拆卸过程中不进行钝化和再生、并通氮气保护等措施,使处理后排放烟气中SO2的含量降低至330mg／m^3。