低含量偶氮二异丁腈的色谱定量分析方法研究

偶氮二异丁腈受热易分解,通过用气相色谱法定量分析偶氮二异丁腈分解产物异丁基自由基,达到对偶氮二异丁腈进行定量分析的目的,分析方法简单、快速、准确。采用气相色谱-质谱联用仪进行定性分析,通过气相色谱法分析建立w(偶氮二异丁腈)=0.002 01%~9.95%的工作曲线。结果表明,w(偶氮二异丁腈)与其分解产物异丁基自由基的峰面积成线性关系,相关系数为0.999;采用气相色谱法外标法进行定量分析,其分析结果的相对标准偏差为13%。     

偶氮二异丁腈生产工艺的研究

偶氮二异丁腈传统生产工艺不尽合理,通过对传统工艺进行改造、优化,开发出"二步法"偶氮二异丁腈生产新工艺。     

二异丁腈肼母液残留丙酮氰醇的测定

以丙酮氰醇和水合肼为原料缩合生成二异丁腈肼,结晶母液一般作为废水处理。通过对二异丁腈肼结晶母液特殊处理,用配位滴定法测定了丙酮氰醇的残留量,并对母液中水合肼的含量作出推算,为优化偶氮二异丁腈工艺,进行清洁工艺设计提供相关基础数据。     

新型引发剂过氧化二碳酸二苯氧乙基酯(BPPD)在氯乙烯悬浮聚合中应用的试验小结(第一报)

目前我省氯乙烯悬浮聚合所用的引发剂主要是偶氮二异丁腈和过氧化二碳酸二异丙酯(1PP),均依靠外省供应。使用偶氮二异丁腈不仅聚合时间长,而且有残毒,而1PP虽然可以缩短聚合反应时间,但本身不稳定,需要在-5℃以下保存,不然易引起分解和爆炸。     

偶氮二异丁脒盐酸盐的合成新方法

以偶氮二异丁腈为原料,通过碱催化法合成了一种水溶性偶氮引发剂——偶氮二异丁脒盐酸盐,讨论了偶氮二异丁腈甲醇溶液的浓度、甲醇钠用量、氯化铵用量、第一和第二反应时间对终产物产率的影响。研究了其热分解反应动力学,并通过红外光谱法和核磁共振法对其结构进行了表征,最后将此引发剂用于乙酸乙烯酯乳液聚合制得了聚乙酸乙烯酯,并用凝胶渗透色谱仪对聚乙酸乙烯酯的相对分子质量进行了表征。结果表明:偶氮二异丁脒盐酸盐分解反应级数符合一级反应动力学规律,测定其热分解反应活化能Ea为67.39kJ/mol,制得的聚乙酸乙烯酯聚合度为4949。     

新型引发剂过氧化二(邻一甲基苯甲酰)(简称MBPO)的合成及应用研究(第一报)

针对氯乙烯悬浮聚合生产中目前所用引发剂偶氮二异丁腈存在的问题,如聚合时间长,有残毒和要依靠外地供应等,我们两个单位实行厂校协作,组成三结合小组,在寻找新型引发剂方面进行了研究。 我们认为,所选择的新引发剂应力求比偶氮二异丁腈优越。如引发速率应比丁腈高、毒性应比丁腈小、贮存使用应像丁腈一样稳定安全、合成引发剂的原料应能     

耐热剂N-苯基马来酰亚胺-苯乙烯共聚物的合成与表征

以偶氮二异丁腈为引发剂,丁酮和乙醇为混合溶剂,采用沉淀聚合和饥饿滴加投料的方式合成N-苯基马来酰亚胺-苯乙烯无规共聚物。考察了偶氮二异丁腈添加量和混合溶剂体积比对共聚物重均相对分子质量和收率的影响,滴加时间与共聚物均质度的关系以及母液循环使用情况。使用凝胶渗透色谱(GPC),傅立叶变换红外光谱(FTIR),差示扫描量热法(DSC)和热重法(TG)对共聚物进行表征。结果表明,当引发剂偶氮二异丁腈用量为单体总质量的0.05%,混合溶剂中丁酮与乙醇的体积比为7:3,滴加时间为5 h时,所合成的共聚物收率98%,平均相对分子质量达到1.3×10~5,均质度高,热性能良好。在上述工艺条件下进行母液循环使用,实验结果基本保持一致。     

催化剂对炭黑氯化反应的影响

选择偶氮二异丁腈和氯化亚锡作催化剂,实验证明偶氮二异丁腈对氯化反应有一定的影响,而氯化亚锡对反应几乎没有影响。并探讨了催化剂的用量对反应的影响,采用电子显微镜对改性炭黑的结构作了分析。     

丙烯酸偕二硝基丙酯的非等温自由基聚合反应动力学

用非等温DSC法研究了丙烯酸偕二硝基丙酯在偶氮二异丁腈存在下的自由基聚合反应,用Kissinger和Ozawa方法算得自由基聚合反应的活化能和反应级数.结果表明,在不同升温速率的DSC曲线上,丙烯酸偕二硝基丙酯的聚合放热峰温随升温速率的增大而升高.在偶氮二异丁腈引发下丙烯酸偕二硝基丙酯发生非等温聚合反应近似为1级反应,自由基聚合过程的平均表观活化能为(89.3±1) kJ/mol.     

偶氮二异丁腈测定

本文介绍了气量法测定偶氮二异丁腈含量。该方法操作简便,省时省力,准确度较好,精密度较高。     

甲基丙烯酸甲酯与BA溶液聚合反应原理及影响因素

1聚合机理甲基丙烯酸甲酯与丙烯酸丁酯溶液聚合生产PMMA是通过自由基聚合完成的。甲基丙烯酸甲酯与丙烯酸丁酯的自由基聚合经历引发,增长,终止三个阶段。1.1链引发本反应所用的引发剂为偶氮二异丁腈,首先把MMA和BA混合物料与引发剂偶氮二异丁腈一起升温,当温度达到40~60℃时,引发剂开始分解,产生活泼的异丁腈自由基,然后由异丁腈自由基引发甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸丁酯产生活泼的单体自由基。1.2链增长在甲基丙烯酸甲酯和丙烯酸丁酯单体与异丁腈自由基反应生成原始增长自由基后,假定有游离的甲基丙烯酸甲酯和苯乙烯单体存在的情况下速率…     

柱[5]芳烃对偶氮二异丁腈分子识别的研究及应用

以三氟化硼乙醚为催化剂、1,4-对甲氧基苯和多聚甲醛为原料合成具有高亲和性的全甲氧基柱[5]芳烃,通过核磁共振氢谱、紫外可见光谱、荧光光谱等检测手段研究了全甲氧基柱[5]芳烃对偶氮二异丁腈的分子识别能力。结果表明,全甲氧基柱[5]芳烃和偶氮二异丁腈可在氯仿中形成1∶1的主客体络合物,同时,全甲氧基柱[5]芳烃对偶氮二异丁腈具有刺激响应性,可作为荧光分子探针检测偶氮二异丁腈。     

偶氮异丁腈甲酰胺的合成研究

以水合肼和尿素反应制得氨基脲,再与丙酮氰醇反应,经过氧化脱氢合成了偶氮异丁腈甲酰胺.研究了反应条件对反应的影响,确定了反应的最佳工艺条件:水合肼与尿素在98～101 ℃反应4 h,制得氨基脲;n(氨基脲):n(丙酮氰醇)＝1.05:1.0,反应4 h得偶氮异丁腈肼甲酰胺,在20～25℃,用双氧水将其氧化,制备了偶氮异丁腈甲酰胺,收率91.2%,含量98%以上.产品经元素分析、核磁共振和红外光谱等进行了确认.     

有机过氧化物引发剂的某些特性和使用问题

氯乙烯悬浮聚合引发剂的生产和使用,国内近年来发生着迅速的变化,沿用已久的偶氮二异丁腈(下简称丁腈)的使用比率下降很快,过氧化物类,特别是过氧化二碳酸酯引发剂有可喜的进展。可以预计,不要很长的时间,我国也将像国外那样,丁腈受淘汰,代之以过氧化物类引发剂。因为后者比     

马来酸酐—双环戊二烯交替共聚物合成研究

以偶氮二异丁腈为引发剂，采用溶液聚合法佤在了马来酸酐－双环戊二烯交替共聚物，并对共聚机理作了初步探讨。     

新型引发剂过氧化二碳酸二苯氧乙基酯(BPPD)在氯乙烯悬浮聚合中应用的试验报告

目前我省氯乙烯悬浮聚合所用的引发剂主要是偶氮二异丁腈和过氧化二碳酸二异丙酯(IPP),均依靠外省供应。使用偶氮二异丁腈不仅聚合时间长,而且有残毒,而IPP虽然可以缩短聚合反应时间,但本身不稳定,需要在—5℃以下保存,以防分解和爆炸。新型引发剂过氧化二碳酸二苯氧乙基酯(BPPD)为一种高效引发剂,较为稳定。在50℃下保存四星期,其含量仅降低1%。它对冲击和磨擦均不敏感,无爆炸危险。因此便于贮存和运输,在氯乙烯悬浮聚合过程中若应用BPPD为引发剂,则放热均匀,反应     

马来酸酐一双环戊二烯交替共聚物合成研究

以偶氮二异丁腈为引发剂，采用溶液聚合法合成了马来酸酐—双环戊二烯交替共聚物。并对共聚机理作了初步探讨     

2，2’-偶氮二（N-环己基异丁基脒）盐酸盐的合成

以偶氮二异丁腈为主要原料制备了2,2’-偶氮二（N-环已基异丁基脒）盐酸盐,研究了2,2’-偶氮二异丁亚胺甲醚盐酸盐及2,2’-偶氮二（N-环己基异丁基脒）盐酸盐的最佳合成工艺条件。以1,2-二氯乙烷为溶剂,n（偶氮二异丁腈）：n（甲醇）：n（氯化氢）=1：2．5：2．6,反应温度15-20℃,反应时间24h,得2,2’-偶氮二异丁亚胺甲醚盐酸盐,收率99．1％;以无水甲醇为溶剂,与环己胺反应合成了2,2’-偶氮二（N-环己基异丁基脒）盐酸盐,n（偶氮亚胺甲醚盐酸盐）：n（环己胺）=1：2．5,反应温度30-35℃,反应时间8h,收率78．2％。产物经IR和^1HNMR等进行了确证。     

应用高效引发剂EHP生产小结

目前聚氯乙烯悬浮聚合生产中,做为引发剂使用的主要有三种类型: 低效引发剂: 偶氮二异丁腈、偶氮二异庚腈 中效引发剂: BPPD(过氧化二碳酸二苯氧乙基酯) 高效引发剂: DCPD(过氧化二碳酸二环己酯) EHP(过氧化二碳酸2—乙基己酯) 我厂从1973年试车投产至84年一直生产紧密型(XJ)聚氯乙烯树脂,所用引发剂一直是低效引发剂丁腈。84年九月份试制成功疏     

苯乙烯/N-丁基马来酰亚胺共聚合研究

以偶氮二异丁腈为引发剂,采用溶液聚合法合成了苯乙烯/N-丁基马来酰亚胺共聚物.详细研究了聚合温度、引发剂用量、单体配比对共聚合动力学的影响,并对共聚机理进行了初步探讨.