HDEHP和PSO从盐酸介质中萃取Mo（Ⅱ）

研究了 HDEHP 与 PSO 从盐酸介质中对 Mo(Ⅵ)的萃取和协同萃取,报道了萃取平衡表达式,并计算了表观萃取平衡常数。水相介质中 HCl 与 LiCl 总浓度小于4mol/L 时 HDEHP 萃取 Mo(Ⅵ)主要通过 MoO_2~(2+)与 H_2A_2的离子交换进行,MoO_2Cl~+的萃取可以忽略。导出的协萃方程仅适合于从3mol/L HCl 的水相介质中萃取 Mo(Ⅵ),协萃机理随试验条件的变化而变化。     

用α—羟基肟萃取分离Mo（Ⅵ）和W（Ⅵ）

研究了用α-羟基肟、5,8-二乙基 - 7-羟基十二烷 - 6-单肟 ( L IX63)溶剂从酸性和中性溶液中萃取Mo( )和 W( )。 Mo( )的萃取率比 W( )的萃取率高得多。在硝酸溶液浓度达到 5mol/L时 ,Mo( )近乎于被定量萃取 ,但在更高酸浓度下 ,萃取率下降。在较短的接触时间内 ,W( )的萃取率相当低。从大量 W( )中分离 Mo( )是在 p H约为 1、接触 10 min条件下进行的 ,得到的分离系数αMo( =DMo/DW) =1.66。 Mo( )可与几种金属离子如 Fe( )、Co( )、Ni( )、Zn( )和 Cu( )分离。在高的硝酸浓度下 ,通过较长时间的搅拌 ,优先萃取出 W( )。萃合物的元素分析和红外光谱、核磁共振谱的分析表明 ,2个 L IX63分子与 Mo O2 2 和 WO2 2 配位。     

非理想条件下P507对硝酸溶液中钇和铕萃取平衡的分析模拟

在非理想条件下,研究了溶剂Shellsol D70 中2-乙基己基膦酸单(2-乙基己基)酯(P507)对硝酸溶液中钇和铕的萃取平衡,建立了平衡分配比的化学基模型.同时研究了萃取剂P507在硝酸盐溶液和稀释剂之间的分配平衡.结果表明,P507的水相溶解度很低,在有机相中大部分以二聚体形式存在;在低酸度区稀土的萃取主要按阳离子交换反应进行,在高酸度区溶剂化反应则变得明显.此外,模型还包括稀土和NO3-的络合反应、P507对HNO3的竞争萃取以及(HR)2非理想性的修正.采用非线性最小二乘法确定了萃取平衡常数.对于稀土单元体系,在初始浓度较宽范围内(稀土浓度最高至0.1mol/L,硝酸0.05mol/L～3mol/L及萃取剂0.25mol/L～1mol/L),模型能以良好精度预测实验数据;也证实了它对稀土二元体系萃取平衡预测的适用性.     

二(2-乙基己基)磷酸对钼(Ⅵ)的萃取

研究了25%二(2-乙基己基)磷酸(D2EHPA)的正十二烷溶液在HNO3体系中对Mo(Ⅵ)的萃取。实验结果表明,温度对Mo(Ⅵ)的萃取分配比有较大的影响,萃取过程中有明显的热效应。在HNO3浓度为3mol/L时,Mo(Ⅵ)以MoO22+形式被萃取,MoO2(NO3)2与D2EHPA形成1∶2的配合物,并给出萃取平衡方程式。     

二烷基磷(膦)酸从硫酸介质中萃取Ti(Ⅳ)

本文提出一种适用于有机相中萃合物聚合度变化的萃取体系机理研究的数据处理方法,对二烷基磷(膦)酸从硫酸介质中萃取Ti(Ⅳ)进行了研究。在低酸度范围(CH_2SO_4<2.8mol/L),得到阳离子交换机理,三种萃取剂对应的萃合物分别为:HDFHP,(Ti(OH)_2A_2)_3;HEHEHP,(Ti(OH)_2A_2)_2Ti(OH)_2·2HSO_4·2HA;HDTMPP,二聚体Ti(OH)_2A_2·Ti(OH)_2·H_2SO_4A及单聚体Ti(OH)_2A_2·2HA和Ti(OH)_2HSO_4A·2HA。在高酸度范围(CH_2SO_4>2.8mol·/L)得到溶剂化机理,对应萃合物为:HDEHP,Ti(OH)_22HSO_4·2HA)_3·(Ti(OH)_2A_2;HEHEHP,(TI(OH)_22HSO_4·2HA)_4;HDTMPP,二聚体(Ti(OH)_22HSO_4·2HA)_2及单聚体Ti(OH)_22HSO_4·2HA。并计算了表观平衡常数。     

高浓度H_2SO_4体系中Cl~-和SO_4~(2-)对N235萃取钒的影响

采用加盐萃取法从高酸浸出液中直接分离富集钒,考察了酸度、N235浓度、氯化钠浓度、硫酸钠浓度对N235萃取分离高浓度硫酸溶液中钒的影响,并确定了萃合物的结构。结果表明,Cl~-和SO_4~(2-)对硫酸体系钒的萃取均有一定提高,但Cl~-的作用效果更显著。在不加盐的条件下,采用20%N235为萃取剂,磺化煤油为稀释剂,硫酸浓度1mol/L,萃取时间10min,相比A/O=1∶1,经单级萃取,硫酸体系中钒萃取率仅为30%左右;加入一定量的NaCl、Na_2SO_4后,钒萃取率分别达到80%、47%。Cl-作用于硫酸体系时,与钒以离子缔和形式形成萃合物(R_3N)_x·(VO_2~+·Cl~-)_y;SO_4~(2-)的加入可促进VO_2SO_4~-的形成,使萃取率提高。     

丁基苯并噻唑亚砜萃取钯(Ⅱ)的性能研究

用丁基苯并噻唑亚砜(用M表示)作萃取剂,在盐酸介质中对钯萃取性能进行研究,结果表明以无臭煤油作稀释剂、M的浓度20%、盐酸浓度1.0mol/L、相比O/A=0.6、萃取时间10min时,钯的萃取率高于96.0%.浓度为60%的M对钯的萃取容量大于11g/L,说明M对钯萃取性能良好.在室温下,用8.0mol/L NH3·H2O可有效地反萃取钯,反萃取率可达到94.6%.     

三正辛胺(TnOA)萃取Cr(Ⅵ)的机理研究

研究了用TnOAnCH3(CH2)6CH3H2SO4体系和TnOACHCl3H2SO4体系萃取Cr(Ⅵ)的机理及萃合物组成.考察了水相酸度,Cr(Ⅵ)、萃取剂与SO2-4浓度,萃取时间及温度等因素对萃取的影响.用饱和法、摩尔比法、等摩尔系列法和IR法确定了萃合物的组成和萃取平衡机理.结果表明,萃取过程属阴离子交换机理,萃合物的组成因pH值和c(Cr(Ⅵ))不同而异;pH值不同,Cr(Ⅵ)的型体也不一样;当c(TnOA)一定,pH=1.0,c(Cr2O2-7)=0.1000mol/L时,形成的萃合物是(R3NH)2Cr2O7(2∶1);当pH=-1.0,c(Cr2O2-7)=0.01945mol*L-1时,形成的萃合物是R3NHHCrO4(1∶1);SO2-4不被萃取,c(TnOA)及时间和温度对Cr(Ⅵ)的萃取影响不大.试验结果与Deptuta认为的Cr(Ⅵ)的型体为Cr2O2-7,Федоров和Жданов认为的Cr(Ⅵ)的萃取型体为CrO2-4的结论不同.     

丁基苯并噻唑亚砜萃取钯(II)的性能研究

用丁基苯并噻唑亚砜(用M表示)作萃取剂,在盐酸介质中对钯萃取性能进行研究,结果表明:以无臭煤油作稀释剂、M的浓度20%、盐酸浓度1.0mol/L、相比O/A=0.6、萃取时间10min时,钯的萃取率高于96.0%。浓度为60%的M对钯的萃取容量大于11g/L,说明M对钯萃取性能良好。在室温下,用8.0mol/LNH3.H2O可有效地反萃取钯,反萃取率可达到94.6%。     

从铜闪速炉烟灰酸浸液中用P204萃取回收铟的研究

研究了萃取剂浓度、料液酸度、萃取时间等因素对铟萃取率的影响;反萃液酸度与反萃时间对反萃铟的影响.结果表明,料液酸度为0.8 mol/L、有机相组成为30％ P204+70％磺化煤油、油水相比O/A=1:5、混合5 min时,In3+的单级萃取率为96.8％;用4.0 mol/L的HC1反萃10 min,铟的反萃率为94.9％.     

用酸性有机磷化合物从酸性水溶液中液—液萃取铟（Ⅲ）

本文研究了在不同的条件下,铟(Ⅲ)在硫酸、硝酸或盐酸水溶液与二-(2-乙基己基)-磷酸(DEHPA)或2-乙基己基膦酸2-乙基己基酯(EHEHPA)煤油溶液之间的分配。对有机萃合物进行了红外光谱和核磁共振分析。结果发现,DEHPA对铟(Ⅲ)的萃取率高于EHEHPA;而且发现,酸性水溶液的种类对铟(Ⅲ)萃取的影响在低酸度下依次为:HNO_3>H_2SO_4>HCl,而在较高酸度下顺序则相反。萃取实验表明,DEHPA从硫酸或硝酸溶液中萃取的分配系数随着水溶液酸度的增加呈单调下降;从盐酸溶液中萃取的分配系数,在酸度低于1mol dm~(-3)时随着酸度的增加呈单调下降,而在酸度高于1mol dm~(-3)直至5mol dm~(-3)时则随酸度而增大,然后在更高酸度时又下降。EHEHPA的萃取曲线与DEHPA的相似,只是它从盐酸溶液中萃取的分配系数在水溶液酸度高于1mol dm~(-3)时有轻微的下降。最后依据所得结果提出了相应的平衡方程式。     

TBP与N1923协同萃取铜电解液中的砷锑铋

采用TBP和N1923协同萃取铜电解液中的砷、锑、铋,考察TBP和N1923的浓度、电解液酸度、相比、时间、反萃取相比等因素对萃取过程的影响。结果表明,当有机相组成为60%TBP+25%N1923+5%异辛醇+10%磺化煤油,萃取相比O/A=3时,砷、锑、铋的单级萃取率分别为58.01%、53.49%和68.97%。在反萃相比O/A=2时,用水反萃砷的单级反萃率为53.61%。在反萃液组成为反萃剂50g/L、硫酸1mol/L,在反萃相比O/A=2时,锑、铋的单级反萃率分别为58.63%和79.46%。     

从高浓度钼酸钠溶液中萃取除钨的研究

采用伯胺类萃取剂HBDW-201从高浓度钼酸钠溶液中选择性萃取钨,考察了有机相组成、萃取温度、接触时间、料液pH值、相比等对钨钼萃取分离的影响,探索了从负载有机相中洗脱Mo及反萃W的条件。结果表明,在有机相组成为20%HBDW-201+磺化煤油、料液含WO_330g/L左右、Mo 100g/L左右,pH值为7.55,萃取相比O/A=1.5∶1、温度25℃、接触时间10min的条件下,经过4级逆流萃取,W萃取率接近100%,Mo萃取率为13.31%,最终得到含Mo 80g/L以上的钼酸钠溶液,溶液中WO_3浓度小于5×10~(-6) g/L,实现了从高浓度钼酸钠溶液中深度除钨;采用0.6mol/L的NaOH溶液为洗涤剂,在相比O/A=5∶1,温度30℃的条件下洗涤负载有机相,Mo洗脱率为61.86%,W洗脱率为11.38%,洗水中Mo与W质量比为2.30;采用2mol/L的NaOH为反萃剂,在相比O/A=5∶1,温度30℃,接触时间10min的条件下进行反萃,W的单级反萃率达99%以上,Mo反萃率为97.39%,得到反萃液中含WO_379.67g/L,Mo 16.30g/L,可用现有的钨钼分离工艺进行进一步处理。     

PSO-ⅢA(3)亚砜萃取金的性能及其机理

本文研究了石油亚砜(PSO-Ⅱ型)中的组分PSO-Ⅲ(3)萃取Au(Ⅲ)时,稀释剂、酸度和亚砜浓度对萃取率的影响。元素分析法、斜率法测出萃合物组成为HAuCl_4·3PSO。根据红外光谱、紫外吸收光谱分析,认为萃取机理与水相酸度有关:在低酸度下为氧配位溶剂化机理,在高酸度下为酸性缔合机理。     

季铵盐N263萃取分离钨酸钠中的钒

采用溶剂萃取法从含钒钨酸钠溶液中选择性萃取分离V。考察了萃取体系组成、料液初始pH值、萃取相比、振荡时间、温度等因素对萃取效果的影响,并确定了萃取级数和反萃体系,考察了萃取剂循环使用效果。实验结果表明,采用组成(体积分数)为20%N263+40%仲辛醇+40%磺化煤油的有机相体系,对初始pH值为8.70、WO3浓度为66.21g/L、V2O5浓度为11.46g/L的料液进行萃取分离V,在相比O/A为1/2.5及室温条件下,经过6级逆流萃取,V2O5萃取率达到99.90%以上,WO3的共萃率仅8.00%左右,萃余液中V2O5浓度可降至10 mg/L以下;负载有机相用1.5mol/L NaCl+2mol/L NaOH溶液反萃,在相比O/A为3/1及室温条件下,V2O5单级反萃率可达95.24%,WO3单级反萃率为100%。萃取剂在循环使用过程中对钒钨的萃取效果基本不变。     

HDEHP和HEH/EHP在硫酸介质中对Y3+的协同萃取及反萃行为研究

对HDEHP(二(2-乙基己基)磷酸或P204)和HEH/EHP(2-乙基己基膦酸单-2-乙基己基酯或P507)在硫酸介质中协同萃取Y3 的行为进行了研究.结果表明,HDEHP和HEH/EHP混合萃取剂萃取Y3 时具有明显的正协同效应,当水相平衡pH=1.2时,HDEHP和HEH/EHP混合萃取体系萃取Y3 的R(协萃系数,下同)为27.86,协萃系数随水相平衡pH的升高而增加,协萃反应式为:Y3 2H2A2(o) H2B2(o) Y(HA2)2(HB2)(o) 3H .另外,对负载Y3 的HDEHP和HEH/EHP混合萃取体系进行了反萃性能研究,结果表明.Y的反萃率随混合体系中HEH/EHP摩尔比的增加而增大;同时比较了相同酸度的HCl,HNO3及H2SO4对同一负载有机相的反萃性能,反萃能力为HCl>HNO3>H2SO4.     

H2BPMPBD和AP协同萃取Ln(Ⅲ)的研究

研究了1,4-双(1′-苯基-3′-甲基-5′-氧代吡唑-4′-基)丁二酮-[1,4](H2BPMPBD,简为H2A)和氨基比林(AP)的氯仿溶液从硝酸介质中对Ln( )的协同萃取。用斜率法确定了萃合物的组成为LaA·HA·(AP)2,考察了萃取剂浓度和溶液酸度对萃取机理的影响,测定了半萃取pH1/2值和萃取反应平衡常数Ks.e.,求得了反应的焓变和熵变。     

TBP从盐酸溶液中萃取V(V)的机理研究

对TBP从盐酸溶液中萃取V(V)的历程和萃合物的组成存在不同的看法,有的认为萃合物是VO_2Cl(TBP)_(2-3)·2HCl·(H_2O)_(2-3);也有的认为是H_2VO_3·Cl·TBP·n(H_2O)或[(VO_2Cl)·(TBP)_n(H_2O)_y·(HCl)_z],其中n=2,3,[HCl]<6.3mol/L时Z=6.1,[HCl]>6.3mol/L时Z=11.7;还有人认为V(V)是以水合氢离子的形式被萃取的,并且盐酸和钒有竞萃作用。我们在进一步探索     

碱性条件下钨萃取过程中铝的行为研究

研究了钨碱性萃取过程中铝的存在形态、行为及对钨萃取的影响以及不同洗涤剂对负载有机相中铝的洗脱率效果。结果表明,(R4N)_2CO_3优先萃取钨酸根离子,当料液p H13,WO_3浓度95 g/L,铝浓度低于20 g/L,萃取相比O/A=1.2∶1时,W/Al分离系数达到72以上;当铝浓度2.7 g/L,WO_3浓度低于117 g/L,萃取相比O/A=1.2∶1时,W/Al分离系数超过31.5。料液中的铝浓度变化对钨的萃取率没有明显影响,铝的萃取率在10%左右;采用0.1 mol/L的碳酸钠溶液作为洗涤剂时,铝的单级洗脱率可达75%;对于串级萃取、洗脱铝的载钨有机相,采用3 mol/LNH_4HCO_3+1 mol/L NH_3·H_2O为反萃剂,相比O/A为1.2∶1时,钨的反萃率达到93%以上,反萃获得的钨酸铵溶液中未检测到铝。     

DBC从酸性溶液中萃取分离Pd(Ⅱ),Pt(Ⅱ)的研究

研究了采用DBC作为萃取剂,从酸性溶液中萃取分离Pd(Ⅱ),Pt(Ⅱ)的性能。分别考察了DBC体积分数、混合液的酸度、萃取时间、相比(O/A)对萃取分离Pd(Ⅱ),Pt(Ⅱ)性能的影响。通过正交实验得出Pd(Ⅱ)与Pt(Ⅱ)萃取分离的适宜条件,即DBC体积分数为10%、萃取时间t=10m in、相比O/A=1、盐酸浓度为2mol/L,Pd(Ⅱ)与Pt(Ⅱ)的分离萃取系数为320。实验分别研究了采用氨水进行反萃Pd(Ⅱ)和采用NaC l进行反萃Pt(Ⅱ)的性能,得出了Pd(Ⅱ)和Pt(Ⅱ)的反萃取条件。