MgCl2-BuOH/TiCl4催化剂催化乙烯聚合动力学

研究了MgCl2-正丁醇/TiCl4催化剂常压下催化乙烯聚合的性能和动力学行为.考察了n(Al)/n(Ti)、聚合温度、共聚单体浓度、氢气分压对催化剂性能的影响.研究表明:三乙基铝为助催化剂,n(Al)/n(Ti)为200,聚合压力为0.1 MPa,温度为50℃,聚合时间为2 h时,该催化剂具有较高的活性:聚合动力学行为平稳,活性衰减较慢,活性可达1 550.2 g/g;该催化剂具有良好的乙烯均聚合和共聚合性能以及氢调性能.     

球形MgCl2载体催化剂催化乙烯聚合

考察了球形MgCl2载体催化剂在乙烯聚合过程中的催化性能和动力学行为,分析了聚合过程的传热、传质和温度、聚合压力对催化剂行为的影响。聚合温度在30～80℃和乙烯压力在0．12～0．72MPa时,随着温度和压力的提高,聚合活性增加,聚合物堆密度由0．27g/cm^3降低至0．22g/cm^3。     

球形MgCl_2载体催化剂催化乙烯聚合

制备和分析了不同粒径催化剂及其催化聚合物,研究了球形MgCl_2载体催化剂在乙烯聚合过程中的催化性能和动力学行为。结果表明:大颗粒催化剂的聚合过程中明显存在传热和传质阻力;一定的预聚合可以改善聚合物的形态和堆密度。     

加氢条件下球形MgCl2载体催化剂催化乙烯聚合

为开发可控制形态的催化剂并表征其在乙烯聚合过程中对氢气的响应,测定了不同氢气加入量条件下球形MgCl_2载体催化剂在乙烯聚合过程中的活性及聚合物的相对分子质量等。研究发现,随着氢气加入量的增加。氢气对第二活性中心的化学毒化加剧,催化剂活性明显降低。通过对聚合物相对分子质量和氢气分压的关联,认为氢气是通过吸附解离形成原子氢,利用氢气可对聚合物的熔体流动速率在0.2～10.0g/10min进行调节。     

改性粘土用于制备乙烯聚合催化剂的研究Ⅰ.催化剂的结构

系统研究了以MgCl2醇合物改性凹凸棒石粘土为载体的乙烯聚合催化剂的结构、性能以及制备规律。结果表明：醇合物均匀负载于凹凸棒石粘土的晶须上及由晶须纤维搭成的孔隙中：负载TiCl2后制备出的球形高效乙烯聚合催化剂中,Ti/Mg活性组分均匀负载于改性的凹凸棒石粘土微球载体中,并且保持了微球粘土载体的形貌。     

非均相乙烯聚合催化剂载体研究新进展

文章介绍了近年来聚乙烯催化剂载体的研究情况,着重介绍了无机载体,粘土载体,分子筛载体,高分子载体的研究现状。无机载体主要集中于提高载体酸度,及其向纳米载体方向发展,粘土作为聚乙烯催化剂载体可以有效的改性聚合物的力学性能,可以制备高性能复合材料,MCM-41,SBA-15,ZSM-5等分子筛载体展示出了比SiO2作为载体更好的催化活性,增加载体的酸性会明显的提高活性,有序排列的大孔道结构将会更有利于活性中心的负载和乙烯的聚合反应。有机化合物类高分子载体由于不需要对载体本身进行预处理也受到越来越多的重视。     

MgCl2-BuOH/TiCl4催化剂催化乙烯聚合

研究了自制MgCl2-BuOH/TiCl4催化剂在不同条件下用于乙烯均聚合和共聚合的性能,考察了不同的氢气分压、铝钛摩尔比和共聚单体浓度对催化剂活性和聚合反应动力学的影响,测试了聚合产品的熔体流动速率、堆密度及拉伸性能等,表征了聚合产品的相对分子质量及其分布、分子链结构,得出了聚合条件对MgCl2-BuOH/TiCl4催化剂及其产品性能影响的一般规律.     

一种新型非茂负载催化剂应用于乙烯聚合催化的研究

研究开发了一种新型非茂聚烯烃催化剂CpTi(dbm)Cl2，考察了该催化剂在均相以及负载条件下对乙烯聚合的催化行为。此催化剂在均相条件下对乙烯聚合的催化活性较低，但用MgCl2和MgCl2／高岭土复合双载体对催化剂进行负载后，催化乙烯聚合具有非常好的催化活性。MgCl2和MgCl2／高岭土双载体用甲基铝氧烷（MAO）预处理后，可以在铝钛摩尔比较低时发挥出高的催化活性，也可以用烷基铝代谢MAO做助催化剂。采用负载催化剂后，不仅提高了催化活性，而且也提高了聚合物的堆密度。用BET法测孔结构，发现当非茂催化剂负载到经MAO处理的双载体上，催化剂的比表面积增加了3．5倍，孔体积增加了4倍，大孔所占比例较负载前有显著提高。     

新型MgCl_2负载钛催化剂在丙烯聚合中的应用

用优化乳化法制备了MgCl_2负载钛催化剂,考察了催化剂的形态结构并将其应用于丙烯催化聚合。聚合温度70℃、氢气加入量为1 L,采用二异丁基二甲氧基硅烷作为外给电子体时,催化剂具有较高的催化活性,同时聚丙烯具有较高的等规指数。     

高效乙烯聚合催化剂的制备——I．催化剂的制备规律

研究了新型含镁络合物的结构、性质及其用于制备高效乙烯聚合催化剂的制备规律。结果表明：将镁、有机醇以及不与镁发生“格式反应”的卤代烷相互作用可迅速发生反应形成新型含镁络合物溶液。该络合物在溶液中可析出结晶。具有特定的化学结构．可以均匀承载于多孔硅胶的孔隙中，负载TiCl4后制备出形态良好的球形高效乙烯集合催化剂。     

高效乙烯聚合催化剂的制备Ⅰ.催化剂的制备规律

研究了新型含镁络合物的结构、性质及其用于制备高效乙烯聚合催化剂的制备规律.结果表明:将镁、有机醇以及不与镁发生"格式反应"的卤代烷相互作用可迅速发生反应形成新型含镁络合物溶液.该络合物在溶液中可析出结晶,具有特定的化学结构,可以均匀承载于多孔硅胶的孔隙中,负载TiCl4后制备出形态良好的球形高效乙烯聚合催化剂.     

乙烯聚合双功能催化剂概述

乙烯在一个以应器中同时进行齐聚和共聚反应的新工艺,是近年来乙烯聚合研究领域中的热点之一,本文以混合型有机铬／氧化铬催化剂和钛系催化剂为例,介绍了乙烯聚合双功能催化剂的制备方法,技术特点,聚合动力学以及所合成树脂的性能等,综述了该研究领域的一些新进展,并对两种不同类型的双功能催化进行了简单评述。     

高分子载体负载Cp2ZrCl2/MAO催化剂及其催化乙烯聚合的研究

苯乙烯、2-乙烯基苯和烯丙基取代的茂金属催化剂进行共聚,合成高分子化的茂金属催化剂。该茂金属催化剂用于乙烯聚合反应活性较高,在聚合工艺条件为75 ℃,压力1.4 MPa,n(Al)∶n(Zr)=400时,活性可达1.95×10⁷ g·（mol·h）^－1,并可控制聚合物的形态。     

改性粘土用于制备乙烯聚合催化剂的研究Ⅱ.催化剂的聚合性能

研究了以MgCl2醇合物改性凹凸棒石粘土为载体的乙烯聚合催化剂的动力学行为及共聚性能．对所制备的球形聚乙烯(PE)颗粒的微观结构进行了考察,结果表明：其聚合反应动力学行为呈“上升-衰减型”,PE颗粒的形貌呈微球状,复现了载体及催化剂的形貌,改性催化剂具有良好的共聚性能。     

铬系乙烯聚合催化剂研究进展

介绍了铬系乙烯聚合催化剂的类型、改性与发展。指出需对该类型催化剂的聚合反应机理作进一步研究。     

高效乙烯聚合催化剂的制备Ⅱ.催化剂的聚合性能

研究了以微球硅胶负载新型含镁络合物为载体制备的乙烯聚合催化剂的动力学行为及共聚性能,考察了聚乙烯颗粒的微观结构,结果表明:该聚合反应动力学行为呈“上升-衰减”型,聚乙烯颗粒呈微球状,复现了催化剂的形貌,该催化剂具有良好的共聚性能。     

TiCl4/SiO2负载型催化剂用于丁二烯聚合Ⅱ.聚合条件及聚合动力学

使用以球磨法制备的 SiO2负载 TiCl4催化剂进行丁二烯溶液聚合,考察了聚合条件对催化效率的影响以及在 20～ 60℃下的聚合动力学。确定了适宜的聚合条件：以加氢汽油为溶剂, Al/Ti摩尔比为 20, Ti/Bd摩尔比为 2× 10－ 4, 50℃聚合 10 h以上。溶液聚合动力学研究结果表明,本体系在低转化率下为稳态聚合,其稳态聚合速率方程为 Rp=kpf[Ti]0[Bd],聚合的表观活化能为 11.4 kJ/mol。     

乙烯聚合用有机铬系催化剂研究进展

综述了乙烯聚合用有机硅烷铬酸酯催化剂的结构、制备方法、聚合机理、所制备树脂产品特性以及国内外研究现状,指出了有机硅烷铬酸酯催化剂与钛系催化剂和Phillips型氧化铬催化剂的区别及其独有的特性。建议深入研究有机铬系催化剂的聚合机理、加大研发投入、加快有机铬系新产品的开发。     

乙烯聚合用树枝状过渡金属催化剂研究进展

树枝状过渡金属催化剂是在树枝状大分子上负载上过渡金属活性中心,因此,此类催化剂既具有树枝状大分子特有的艺术结构,同时还具有过渡金属配合物的功能化性能,使其两者能够协同发挥作用,兼具均相和非均相催化体系的特点,在催化烯烃聚合方面具有较高的催化活性和良好的催化稳定性,近年来备受关注,催化乙烯聚合就是其中的研究热点之一。本文按其过渡金属活性中心进行分类,综述了近年来国内外树枝状过渡金属催化剂在这乙烯聚合方面的进展,阐述了多种树枝状效应产生的原因,并且对乙烯聚合用树枝状过渡金属催化剂的发展前景进行了展望。