V/ SBA-15分子筛的制备及其对乙苯制苯乙酮反应的催化性能

以聚环氧乙烷-聚环氧丙烷-聚环氧乙烷三嵌段共聚物(简称P123)为模板剂,正硅酸乙酯为硅源,前驱体为柠檬酸氧钒配合物,采用水热法在酸性条件下制备了V-SBA-15有序介孔材料。考察了不同晶化时间、模板剂用量等因素对介孔分子筛V-SBA-15制备的影响。结果表明,最优晶化时间为96 h、模板剂用量n=1.0〔以n(P123)/n(V+Si)计〕,在该条件下所制备的材料具有类似于分子筛SBA-15高度有序的六方介孔结构,且活性组分钒在介孔氧化硅基体中均匀分散。用XRD、FTIR、BET、SEM及TEM等方法对制备的分子筛V-SBA-15进行结构表征,同时在乙苯制苯乙酮反应中以苯乙酮选择性及收率来验证催化剂的催化性能。结果表明,在催化氧化乙苯制苯乙酮反应较优工艺条件下,苯乙酮选择性及收率分别为82.0%和38.60%。     

MCM-41介孔分子筛合成与改性的研究进展

简要介绍了MCM-41介孔分子筛的特点,应用和改性原因.综述了MCM-41介孔分子筛的合成方法,主要包括水热合成法,室温合成法,微波合成法等,列出了每种合成方法的优缺点和合成过程中的影响因素,pH值、晶化时间、晶化温度、模板剂的种类及用量等都会对MCM-41介孔分子筛的结构和孔径产生很大影响.阐述了MCM-41介孔分子筛的改性方法,包括金属杂原子取代法,如主族金属、过渡金属、稀土金属等,有机修饰或功能化法,负载型改性法,如负载金属氧化物、无机酸、杂多酸、有机碱、金属的配合物等.最后就MCM-41介孔分子筛的应用前景做了展望.     

纳米梯级孔MOR分子筛的一步制备及其在重芳烃转化中的应用

在纳米mordenite(MOR)分子筛的制备基础上,以十六烷基三甲基溴化铵(CTAB)为介孔模板剂,一步水热晶化合成了具有微-介孔结构的纳米梯级孔MOR分子筛,考察了合成条件对MOR分子筛晶粒尺寸和孔结构的影响以及Pt/MOR催化剂催化异丙苯脱烷基的性能。结果表明:在晶化温度130℃,晶化时间48 h,水硅比18,碱硅比0.36和转速20 r/min条件下,制备的MOR分子筛晶粒大小约为30.0 nm;在合成体系中引入适量的CTAB可获得纳米梯级孔MOR分子筛,与纳米MOR分子筛相比,其具有较高的介孔面积和介孔体积以及适宜的酸量与酸强度。以纳米梯级孔MOR分子筛为载体制得的Pt/MOR催化剂显示出优异的加氢脱烷基性能。     

双酚A环氧树脂为硬模板剂制备等级孔β分子筛

以四乙基氢氧化铵(TEAOH)为微孔模板剂,双酚A环氧树脂为介孔模板剂,通过水热合成法制备了等级孔β分子筛。采用X射线衍射(XRD)、透射电镜(TEM)和N2吸附/脱附手段对合成的等级孔β分子筛进行了表征。结果表明,合成的分子筛具备了良好的β分子筛晶相结构,同时还形成了丰富的最可几分布在20 nm左右的介孔结构。在此基础上,较为系统地讨论了制备条件如碱度、晶化时间及母液中水含量等因素对等级孔β分子筛相对结晶度和介孔结构的影响。     

超重力技术制备多级孔ZSM-5分子筛

尝试采用加盐晶种法,以撞击流-旋转填料床为反应器,制备出多级孔ZSM-5分子筛,考察了转速、硅胶流量、含晶种的铝源混合物流量和循环时间对产物的粒度分布及介孔结构的影响,并针对晶化时间、晶粒形貌、结构性能三方面与传统水热合成法进行对比。采用X射线衍射仪(XRD)、扫描电镜(SEM)以及N2吸附脱附对产物的形貌及结构性能进行表征。研究结果表明,超重力技术制备多级孔ZSM-5分子筛的最佳工艺条件为:转速1200r/min,硅胶流量30m L/min,含晶种的铝源混合液流量20L/h;应用超重力技术相比于传统水热合成法制备出的多级孔ZSM-5分子筛拥有更多的介孔数量,形貌较好无杂相,粒度分布更均一,且所需晶化时间显著降低;微观混合效率对多级孔ZSM-5分子筛的形成有一定影响。本文为改善多级孔ZSM-5分子筛的工业化生产提供了一条新思路。     

晶化温度对V–MCM–41分子筛介孔结构、形貌及性能影响

采用原位合成水热法制备了掺杂型V–MCM–41介孔分子筛。采用X射线衍射、Fourier变换红外光谱和扫描电子显微镜等研究了晶化温度对V–MCM–41分子筛的介孔结构、形貌和催化性能的影响。结果表明,晶化温度过低或过高时,V–MCM–41介孔分子筛有序度较差;在110℃晶化温度下,形成高度有序的六方相介孔结构的介孔分子筛。该分子筛具有球形形貌特征,经水热处理8 d后仍具有介孔特征,比表面积保留率高达80.7%。在苯乙烯催化氧化反应中,V–MCM–41介孔分子筛表现出较优的对苯乙烯催化氧化性能。     

利用聚乙烯亚胺对SAPO-34分子筛进行改性

以阳离子聚合物聚乙烯亚胺(PEI)为介孔模板剂对SAPO-34分子筛进行改性,考察了一定晶化温度和晶化时间下PEI分子量对SAPO-34分子筛孔结构以及比表面积的影响。结果表明,PEI的引入会导致SAPO-34分子筛结晶度下降;随着PEI分子量增加,表面积略有下降,孔体积基本不变,孔径逐渐增大。对制备的介孔SAPO-34分子筛的MTO反应性能进行测试,结果表明,与未加入PEI的分子筛相比,利用PEI改性的分子筛在MTO中丙烯选择性明显提高,烯烃总选择性上升,并且随着PEI分子量增加,烯烃总选择性也随之提高。     

SAPO-34分子筛的合成与Ce改性

本论文主要研究了SAPO-34分子筛的合成与改性,阐述了当下SAPO-34分子筛的主要合成方法并通过水热合成法将稀土金属Ce引入SAPO-34分子骨架中制备出CeSAPO-34分子筛。考察了反应温度、晶化时间、模板剂、Ce金属改性等因素对SAPO-34分子筛结构的影响,优化制备工艺得出最佳的反应条件。     

晶化过程中无机盐及pH值调节对介孔分子筛水热稳定性的影响

以十六烷基三甲基溴化铵为模板剂,正硅酸乙酯为硅源,在碱性条件下合成了介孔分子筛MCM-41.借助XRD,SEM等检测手段考察了晶化过程中加入无机盐对介孔材料稳定性的影响.实验结果表明:加入NaF的样品其XRD衍射峰较强,表现出较好的结构有序性;在最初凝胶晶化24h后引入(NH4)2SO4,同样可获得有序的介孔结构;晶化过程中降低体系pH值能使硅酸盐的聚合度增大,孔壁厚度增加.由于所得产物具有完整的介孔结构,很好的结晶度及较大的孔壁厚度,因而在一定程度上提高了介孔分子筛的水热稳定性.     

自模板法制多级孔ZSM-5及其在MTA反应中的应用

以改良的Stober方法制得的介孔硅球为硅源兼硬模板剂,合成硅铝摩尔比为30的多级孔ZSM-5分子筛。采用XRD、FESEM、N_2吸附-脱附、NH_3-TPD等手段对合成的样品进行表征,研究晶化温度、晶化时间、晶化方法对分子筛形貌和结构性能的影响,并将其应用于甲醇制芳烃(Methonal to Aromatics,MTA)反应。结果表明,以介孔硅球作为硅源兼硬模板剂,在110℃条件下晶化72 h能够得到结晶度较高的ZSM-5分子筛,该分子筛含有丰富的介孔及大孔,比表面积高达529 m~2/g,且在MTA反应中表现出比较好的催化稳定性。     

不同方法合成铈掺杂介孔分子筛的结构性能

以硅酸钠、硝酸铈铵为原料,十六烷基三甲基溴化铵为模板剂,分别在微波辐射和水热条件下,合成稀土元素铈掺杂的介孔分子筛（CeMCM-41）。采用X射线粉末衍射（XRD）、透射电子显微镜（TEM）、紫外–可见分光光度计（UV–vis）和N2吸附-脱附等技术对合成的样品进行表征,研究了2种不同方法合成的CeMCM-41的介孔有序性和结构性能。结果表明：在2种不同的合成条件下,成功合成出铈掺杂的MCM-41介孔分子筛,其比表面积高于800 m2/g。合成条件影响着所合成的介孔材料的结构性能。     

丙烷氧化脱氢制丙烯介孔催化材料

介绍了丙烷氧化脱氢制丙烯介孔催化材料的研究进展,包括介孔分子筛和介孔金属氧化物催化剂,综述载体、活性组分和制备方法等对丙烷氧化脱氢催化性能的影响,着重评述提高介孔分子筛催化剂催化活性的方法。     

新型介孔材料MCM-41的研究进展

从合成和表征等方面介绍了新型介孔材料 MCM- 41的研究进展 ,讨论了影响材料结构 ,孔径和稳定性的因素。     

聚合物/介孔分子筛复合材料研究进展

介绍了聚合物/介孔复合材料的制备方法,即原位聚合法和共混法,分析了其结构与性能特点和增强机理,综述了近年来无机介孔粒子-聚合物复合材料的应用领域。     

稀土含量（La）对USY分子筛性能及其焦炭选择性的影响

采用XRD、固定床微反装置、快速精密定炭仪研究了用高温水蒸气法及稀土LaCl3改性NaY分子筛后分子筛的稳定性、活性及其焦炭选择性。结果表明,随着USY分子筛La含量的增加,其晶胞常数增大,活性增加,结晶度减小,老化后的533峰保留率降低,结晶度的降低并不是真正意义上的分子筛减少,而是稀土干扰导致的。综合比较稀土含量和晶胞的作用,可知晶胞大小可能是影响稳定性的最主要因素,而后才是稀土的影响。La含量增加,积炭含量增加,其焦炭选择性变差。     

NaY分子筛的改性及其工业应用

本文介绍了NaY分子筛的制备及其通过交换铵和/或稀土、脱铝、补硅以及水热处理等过程进行改性,以适应重、渣油组分的流化催化裂化,得到有更多轻质组分的产品分布。给出了几种含烯土的REY、REHY、REUSY（包括SRNY）的制备方法及以它们为活性组分的流化催化裂化催化剂的制备与工业应用。     

固体酸、碱催化WCO制备生物柴油研究进展

介绍了WCO用于制备生物柴油的原料特性,阐述酸碱催化机理,说明WCO酯化催化剂选用的现状。根据固体酸碱催化剂的分类,分别阐述用于催化酯化WCO固体酸碱催化剂催化活性及研究现状,包括：固体超强酸、沸石分子筛、强酸性阳离子交换树脂、固体杂多酸等固体酸催化剂,碱金属和碱土金属氧化物、稀土氧化物以及复合氧化物、以碱金属氧化物为载体的固体碱、以ZrO2为载体的固体碱以及以分子筛为载体的固体碱。最后提出生物柴油催化剂的研究方向。     

硫酸改性Ti-MCM-41分子筛催化水解纤维素

以硫酸钛为钛源,硅酸钠为硅源,十六烷基三甲基溴化铵为模版剂,采用水热晶化法合成出Ti-MCM-41介孔分子筛,用浸渍法得到硫酸改性Ti-MCM-41分子筛。采用XRD和BET对硫酸改性Ti-MCM-41分子筛进行结构表征,结果发现,Ti-MCM-41分子筛经硫酸改性后仍然具有规则有序的介孔结构和较大的比表面积（604．84m^2／g）。用硫酸改性Ti-MCM-41分子筛催化纤维素水解并探讨了反应温度、反应时间、催化剂用量及液固比对纤维素水解的影响。实验结果表明,硫酸改性Ti—MCM．41分子筛能够明显降低纤维素的残渣率,提高总还原糖和5-羟甲基糠醛（5-HMF）的收率;最佳的反应条件是：反应温度230℃,反应时间15min,催化剂加入量为纤维素／催化剂质量比2：0.3,液固比30,此条件下残渣率为11．95％,总还原糖收率为47．23％,5-HMF收率为20．70％。     

稀土改性分子筛的表征与性能

以酸性稀钕土盐、镧盐为改性剂,13X分子筛经浸渍、过滤、干燥并焙烧得稀土改性分子筛.对改性分子筛进行傅里叶红外(FTIR),X射线衍射(XRD)及光电子能谱(XPS)表征;采用程序升温脱附(TPD)和热失重(TG)来评价稀土改性分子筛脱附性能,静态法吸附来测试其吸附性能.FTIR及XRD谱表明稀土掺杂没有改变分子筛的根...