[NEt4][V2Fe2S4（Me2dtc）5]簇合物的FAB质谱研究（Me2dtc=S2CNMe2）

本文报道了标题簇合物阴离子「Ｖ２Ｆｅ２Ｓ４（Ｍｅ２ｄｔｃ）５」在ＦＡＢ质谱条件下，存在两种不同的质谱断裂方式；（１）保持簇阴离子骨架，逐步失配体Ｍｅ２ｄｔｃ或其它碎片ＮＭｅ２百生成的各级碎片离子；（２）破坏簇阴离子「Ｖ２ＦｅＳ４（Ｍｅ２ｄｔｃ）５」的骨架，即沿簇阴离子的薄弱的Ｍ（金属）－Ｓ（无机硫）键，劈理解为两个亚簇崦产生的碎片离子，以及由碎片重组反应而生成的碎片离子ｍ／ｚ２９６（８．４７％）Ｆ     

三核钼簇合物的质谱研究

本文通过快原子轰击质谱研究[Mo_3S_7(dtp)_3]Cl(dtp=S_2P(OEt)_2),获得去Cl原子含有簇芯Mo_3S_7的系列碎片离子。又通过化学衍生方法,对难汽化的[Mo_2S_4(dtp)_4)Py簇合物进行化学修饰,获得易挥发的[Mo_3S_4(RCO_2)(dtp)_3]Py,其中R=H,C_2H_5,Py=NC_5H_5。该簇合物的电子轰击谱表明,除按正常的单分子分解而出现的系列碎片离子外,还发现该簇合物中μ_3—S被μ_3—O取代质量数相差16amu系列碎片离子簇峰即[Mo_3OS_3(RCO_2)_(1→0)(dtp)_(3→2)]~ 。最后,对O帽取代S帽的可能机制作了探讨。     

四核钴铁簇合物Co_3Fe(mp)_4(Hmp)(PBu_3~n)_3的FAB质谱研究(Hmp=2-巯基苯酚,Pbu_3~n=三正丁基膦

本文选择质量为1460μ且金属原子具有三种不同配位环境的四核钴铁簇合物Co3Fe（mp）4（Hmp）（PBu）3（Hmp＝2-巯基苯酚,PBu＝三了基膦）为研究对象,以快原子轰击软电离方法,研究其质谱断裂行为及其可能的裂解途径。     

苯磺酰基吲哚类化合物去质子化离子的质谱裂解行为研究

为阐明苯磺酰基吲哚类化合物去质子化离子的质谱裂解机制,采用电喷雾离子源（ESI）负离子模式进行多级碎片解析。采用密度泛函理论（DFT）比较了5个3-苯磺酰基吲哚类化合物和4个2-苯磺酰基吲哚类化合物去质子化离子不同裂解过程中碎片离子的优化结构,并分析其可能的裂解机制。结果表明,两种苯磺酰基吲哚类化合物的去质子化离子可以通过不同的芳香亲核取代重排路径中性丢失SO₂生成对应的苯基吲哚负离子,或C-S键均裂中性丢失苯自由基生成对应的阴离子自由基。根据两种碎片离子的丰度比值,可以快速、简便、准确地区分上述两类位置异构体。该方法可为苯磺酰基吲哚类化合物的结构鉴定和定量分析提供理论基础。     

水飞蓟宾的负离子电喷雾离子阱质谱研究

采用电喷雾离子阱（ESI-MS）质谱技术对水飞蓟宾的结构和裂解途径进行研究。采用ESI-MS获得了 m/z 481[M-H]^-,采用ESI-MS²获得了 m/z 453、m/z 301等碎片离子。发现ESI-MS²质谱生成A环和B环C—O—C键断裂的碎片,并对 m/z 453、m/z 301特征碎片离子进行ESI-MS³质谱研究,归属了其主要特征碎片离子,分析和讨论了该化合物的结构和质谱特征。     

电喷雾质谱法研究4种青蒿素类药物的质谱裂解特征

采用电喷雾-飞行时间质谱法(ESI-TOF MS)在正离子检测方式下,以注射泵直接进样的方式对4种青蒿素类药物进行碰撞诱导解离(CID)研究,获得各化合物的质谱碎片信息。以准分子离子[M+Na]⁺作为内标物,对碎片离子进行准确质量测定,确认这些碎片离子的元素组成,探讨该类化合物的质谱裂解途径。通过比较各化合物结构和质谱裂解途径的异同点,发现青蒿素类药物主要通过O-O及C-O键发生裂解,生成脱H₂O、CO、HCOOH和CH₃COOH的碎片离子,其中m/z 261和m/z 163为青蒿素类衍生物特有的碎片离子,这些特征将有助于青蒿素类化合物的结构解析。     

5—三氟甲基咪唑衍生物的质谱研究

本文报过一系列1-取代-5-三氯甲基咪唑-4-磷酸二乙酯和4-羧酸乙酯化合物的质谱，并利用高分辨质谱和亚稳跃迁技术研究其裂解机理。4-位为磷酸二乙酯的化合物，分子离子的裂解方式为：二乙基磷酸酯的断裂形成[M-C2H4] 、[M-C2H5] 、[M-OC2H4] [M-C2H5] 和[M-C2H4] 等离子，另外从分子离子失去三氟甲基生成[M-CF2] 离子．有趣的是发生乙基和乙烯的重排，同时发生C-P键断裂，形成一系列重排离子。当个位为羧酸乙酯时，分子离子的裂解主要发生在羧酸酯的断裂。     

麻痹性贝毒素电喷雾质谱负离子模式分析特征

利用多级质谱技术对8种常见麻痹性贝毒素（GTX1, GTX 4, GTX2, GTX 3, dcGTX2, dcGTX3, C1和C2）在电喷雾质谱负离子模式下的分析特征进行研究。结果表明:8种目标化合物在一级质谱分析过程中均易失去1个H,形成准分子离子[M-H]^-峰（基峰）;在二级质谱分析过程中,各化合物的母离子（[M-H]^-）主要通过丢失-H₂O和-NHCO等中性碎片,形成稳定的特征子离子峰,并且同分异构体的二级质谱图有差异,可为含硫麻痹性贝毒素的二级质谱定性、定量分析提供依据。此外,对各目标化合物二级质谱的主要碎片峰进行三级质谱分析,对产生的主要特征碎片峰进行归属,并推测裂解途径。本研究可为电喷雾质谱在负离子模式下检测含硫麻痹性贝毒素提供参考和依据。     

基于密度泛函理论的三聚氰胺质谱裂解过程研究

本研究运用密度泛函理论的第一性原理计算方法,在考虑准分子离子自旋的情况下,采用B3LYP/6-311++G（2d,2p）高精度基组全自由度优化了各质谱碎片准分子离子的稳定几何构型,计算了质谱分析中三聚氰胺形成的各碎片离子的键断裂能,分析了3种中间离子碎片Mulliken原子电荷分布,进而推导出三聚氰胺的质谱裂解途径。计算结果表明,三聚氰胺准分子离子m/z 127通过环断裂方式逐级裂解生成m/z 85和m/z 68碎片离子,其中部分m/z 68碎片离子进一步裂解形成m/z 43碎片离子。采用三重四极杆质谱仪,在正离子多反应监测扫描模式（MRM）下,观测到三聚氰胺质谱裂解的主要碎片离子有C₂H₅N₄⁺（m/z 85）、C₂H₂N₃⁺（m/z 68）和CH₃N₂⁺（m/z 43）,且其质谱峰信号强度依次减小,该现象进一步验证了裂解能理论计算的可靠性。此外,实验还发现,准分子离子的质谱裂解途径主要受碎片离子Mulliken电荷分布及其化学键相互作用强弱的影响。该方法有助于三聚氰胺结构的准确鉴定,也可为三聚氰胺的检测、研究和应用提供理论依据。     

2-(乙酰基-乙氧羰基)亚甲基四氢咪唑与Fe(Ⅲ)、Fe(Ⅱ)、Cu(Ⅱ)相互作用的快原子轰击质谱研究

本文利用快原子轰击质谱研究了2－（乙酰基－乙氧羰基）亚甲基四氢咪唑与Fe（Ⅲ）、Fe（Ⅱ）、Cu（Ⅱ）间的相互作同。不同的质谱特征表明了Fe（Ⅲ）与配位体形成了稳定的配合物，而Fe（Ⅱ）和Cu（Ⅱ）却具有促进配体之间的聚合作用。同时，观察到形成低聚体的不同说明了Cu（Ⅱ）的催化聚合比Fe（Ⅱ）更加有效。而且，为了使以上实验现象得到合理的解释，提出了相应的配住物中间体作用机理。     

S—250MK3型扫描电子显微镜故障及维修

介绍了剑桥Ｓ－２５０Ｍ型扫描电子显微镜在实际操作中出现的典型故障及维修方法。     

硫代硫酸铵镀银变色预防

银镀层变色不仅影响镀层的外观,更重要的是影响镀层的导电性能。实验证明,防止银镀层变色的关键在于降低银的离子化。     

HCl-（NH4）2S2O8体系抛光液中钌的化学机械抛光研究

金属钌(Ru)有可能作为集成电路中铜互连阻挡层材料,作为阻挡层必须具有低的表面粗糙度。化学机械抛光技术已经成为集成电路制造中实现局部平面化和全局平面化的关键技术,因此对钌的化学机械抛光研究具有重要意义。利用自制抛光液,研究了在HCl-(NH4)2S2O8体系抛光液中盐(KCl)的浓度、络合剂浓度、pH值和抑制剂(BTA)等对钌的去除速率的影响。实验发现,在HCl-(NH4)2S2O8体系抛光液中,金属钌在1wt.%SiO2、1wt.%过硫酸铵、1wt.%酒石酸、1mmol/L BTA和10mmol/L KCl,pH值为9.0的抛光液中,抛光速率为10.8nm/min。电化学实验发现,在1wt.%SiO2、1wt.%过硫酸铵、1wt.%酒石酸、1mmol/L BTA和1mmol/L KCl,pH值为4.0的抛光液中,金属钌表面化学反应受抑制;在1wt.%SiO2、1wt.%过硫酸铵、1wt.%酒石酸、1mmol/L BTA和1 mmol/L KCl,pH值为9.0的抛光液中,金属钌表面钝化膜较致密、较厚。     

20Cr2Ni4A替代18Cr2Ni4WA齿轮材料钢的加工试验

为了降低采煤机和掘进机齿轮材料成本及生产成本,试验用20Cr2Ni4A制造齿轮零件,采用合适的热处理工艺参数保证满足零件设计要求以替代18Cr2Ni4WA齿轮材料。     

Si_3N_(4p)-SiC_w/MoSi_2复合材料的强韧化效果与机制

通过显微组织观察和力学性能测试,对SiC晶须和Si3N4颗粒复合强韧化MoSi2的效果及其作用机制进行了初步研究和探讨。结果表明:复合材料中的SiC晶须和Si3N4颗粒的加入可大幅提高其抗弯强度、断裂韧度和维氏硬度;弥散强化和细晶强化是复合材料强度提高的主要机制,抗弯强度达到427 MPa;通过晶粒细化、裂纹偏转和分叉等机制的综合作用使复合材料增韧,室温断裂韧度达到10.4 MPa.m1/2。     

碳钢在碳酸铵溶液中的电化学行为分析

为了探索氧气对碳钢腐蚀的双重作用,通过电化学方法,研究了氧气在1mol/L(NH4)2CO3溶液中对碳钢的腐蚀速率的影响及其腐蚀机理。结果表明:在空白溶液、除氧、充氧三种状态下,碳钢在空白碳酸铵溶液中的腐蚀速率最快,充氧状态次之,除氧状态下最慢。     

Mass spectrometry for detection of 4-hydroxy-trans-2-nonenal (HNE) adducts with peptides and proteins

Despite the great technical advancement of mass spectrometry, this technique has contributed in a limited way to the discovery and quantitation of specific/precocious markers linked to free radical-mediated diseases. Unsaturated aldehydes generated by free radical-induced lipid peroxidation of polyunsaturated fatty acids, and in particular 4-hydroxy-trans-2 nonenal (HNE), are involved in the onset and progression of many pathologies such as cardiovascular (atherosclerosis, long-term complications of diabetes) and neurodegenerative diseases (Alzheimer's disease, Parkinson's disease, and cerebral ischemia). Most of the biological effects of HNE are attributed to the capacity of HNE to react with the nucleophilic sites of proteins and peptides (other than nucleic acids), to form covalently modified biomolecules that can disrupt important cellular functions and induce mutations. By considering the emerging role of HNE in several human diseases, an unequivocal analytical approach as mass spectrometry to detect/elucidate the structure of protein-HNE adducts in biological matrices is strictly needed not only to understand the reaction mechanism of HNE, but also to gain a deeper insight into the pathological role of HNE. This with the aim to provide intermediate diagnostic biomarkers for human diseases. This review sheds focus on the "state-of-the-art" of mass spectrometric applications in the field of HNE-protein adducts characterization, starting from the fundamental early studies and discussing the different MS-based approaches that can provide detailed information on the mechanistic aspects of HNE-protein interaction. In the last decade, the increases in the accessible mass ranges of modern instruments and advances in ionization methods have made possible a fundamental improvement in the analysis of protein-HNE adducts by mass spectrometry, and in particular by matrix-assisted laser desorption/ionization (MALDI) and electrospray ionization (ESI) tandem mass spectrometry. The recent developments and uses of combined analytical approaches to detect and characterize the type/site of interaction have been highlighted, and several other aspects, including sample preparation methodologies, structure elucidation, and data analysis have also been considered.     

X射线衍射法测定FeAl2O4在MgAl2O4中的固溶量

采用X射线晶胞常数法测定了FeAl2O4在MgAlO4中的固溶量,相对误差2．90％。MgAl2O4中的Mg^2＋被Fe^2＋取代,形成（Mg,Fe）Al2O4固溶体,其晶胞常数随FeAl2O4含量的增加而增大,而且固溶量是晶胞常数的线性函数,因此可以根据晶胞常数准确测定FeA2O4在MgAl2O4中的固溶量。方法简单易行,合理可靠。     

新型2-TPR/2-TPS空间4自由度并联机构

提出一种新型2-TPR/2-TPS空间4自由度并联机构。机构的运动平台通过两个相邻的TPR分支运动链和两个相邻的TPS分支运动链与固定平台相联接。每个TPR分支由一个胡克铰T、一个移动副P和一个转动副R组成,一端通过胡克铰T与固定平台相联,另一端通过转动副R与运动平台相联;每个TPS分支由一个胡克铰T、一个移动副P和一个球面副S组成,一端通过胡克铰T与固定平台相联,另一端通过球面副S与运动平台相联。运用约束螺旋理论,对机构的运动性质和奇异位形进行分析。机构运动平台具有沿两个TPR分支所在平面的二维移动自由度,和以两个TPR分支胡克铰二级转动副轴线所在平面内的任何直线作为转轴的二维转动自由度。选取4个分支运动链的移动副作为驱动副,发现了机构可能出现的四种奇异位形。