具有AIE特性的咔唑衍生物的合成及光谱和电化学性能

以咔唑、芴酮等为原料,通过亲核加成等反应合成了两个新型咔唑衍生物:3-亚芴基肼撑亚甲基-N-乙基咔唑和3,6-双(亚芴基肼撑亚甲基)-N-乙基咔唑(a和b)。通过红外、核磁和元素分析对所合成的两种化合物的结构进行了表征,并考察了其紫外吸收光谱、荧光光谱、电化学行为和热稳定性。实验结果表明:所合成化合物a和b的薄膜均显示出较强的红色荧光,且均具有明显的聚集诱导发光(Aggregation-Induced Emission,AIE)特性;化合物a和b的电离势分别为5.62和5.65eV,与正电极ITO的功函数相匹配,可有效降低空穴注入的能垒,有利于空穴的传输;化合物a和b的热分解温度分别是310℃和309℃,均具有良好的热稳定性。     

含噁二唑类与咔唑类共聚物的合成与表征

由2-苯基-5-〔甲基丙烯酰胺基取代苯基〕-1,3,4-噁二唑(OXD)与甲基丙烯酸乙基咔唑酯(CzE-MA)两种单体合成了含噁二唑和咔唑基团的无规共聚物。通过红外、核磁、紫外、荧光、热重、差示扫描量热,凝胶渗透色谱对聚合物进行了表征。测试结果表明共聚物有很好的溶解性,均可溶于常用的有机溶剂,如THF,CHCl2,CHCl3等,其分子量在16950～22500之间。有良好的热稳定性和很高的玻璃化转变温度(Tg=190～222℃),最大吸收波长在220～340nm之间,具有良好的荧光性,其荧光发射波长均在372～451nm范围内,是一类蓝紫色荧光聚合物。共聚物随着CzEMA组分的减少和OXD组分的增加,发射波长蓝移,其中以P(OXD8-CzEMA2)的荧光性最好,荧光量子产率高达0.70。     

一种含烷基取代刚性二胺单体及其聚酰亚胺的合成与表征

以邻甲基苯胺和联苯甲醛为起始原料,经一步有机反应,合成了一种新型二胺单体3,3’-二甲基-4,4’-二氨基-联苯基甲烷(1)。将二胺单体(1)分别与4种商品化芳香二酐经一步法高温缩聚,制得了一系列可溶性聚酰亚胺PI,其特性黏度在0.62~0.80dL/g之间。该类聚酰亚胺表现出优异的溶解性能,室温下不仅可以溶于高沸点的甲基吡咯烷酮(NMP)、二甲基乙酰胺(DMAc)、二甲基甲酰胺(DMF)溶剂中,而且还能溶于低沸点的CHCl3、CH2Cl2等溶剂中。由该聚合物溶液涂覆所制聚酰亚胺薄膜具有浅的颜色和高的光学透明性,其中由二胺单体1和二苯醚酐所制薄膜的截断波长在346nm,400nm处的透过率超过70%。此外该系列聚酰亚胺还表现出良好的热学性能,玻璃化转变温度在300℃以上。空气和氮气中10%热失重温度分别在400℃和500℃以上。     

侧链含噻吩基团的改性乙烯基咔唑聚合物的合成与表征

利用Suzuki反应,合成了侧链含噻吩基团的改性乙烯基咔唑单体,采用阴离子聚合方法制备了一种新型改性聚乙烯基咔唑。通过1H核磁共振谱、红外光谱(FT-IR)、差示扫描量热法(DSC)、凝胶渗透色谱、质谱(EI)、UV-vis紫外-可见吸收光谱、荧光发射光谱等方法对单体及聚合物进行了表征,结果发现改性聚乙烯基咔唑的数均分子量-Mn=2486,多分散系数PDI=1.10。紫外-可见光谱结果表明,含噻吩基团的改性乙烯基咔唑聚合物相对于乙烯基咔唑所对应的吸收峰有红移,且吸收强度增大。荧光发射光谱结果表明,聚合物较单体原料的最大发射波长红移了100nm,可作为太阳能电池给体材料应用。     

聚乙烯咔唑侧基含偶氮对硝基苯非线性光生色基团的合成及表征

研究了一种可作为聚合物类光折变材料中半功能型的基体材料——聚乙烯侧基含偶氮对硝基苯。以聚乙烯咔唑和偶氮盐为原料,以十二烷基苯磺酸钠为相转移催化剂,通过后重氮偶合方法,制备出聚乙烯咔唑侧基含生色团偶氮对硝基苯。用IR、UV-v is、1H-NM R、GPC对聚合物偶合前后进行了分析和表征。IR、UV-v is、1H-NM R测试表明了偶氮苯已经接到咔唑环上。UV-v is结果表明偶合反应时间对聚合物的偶氮含量有很大的影响。GPC结果表明,聚合物与重氮盐偶合后,分子量增大。     

二胺改性聚乳酸的合成与表征

以顺丁烯二酸酐改性聚乳酸(MPLA)和强碱性乙二胺为原料,通过MPLA中酸酐键与乙二胺中伯胺基间的N-酰化反应将乙二胺共价引入到MPLA中,制得乙二胺改性聚乳酸(EMPLA),企图以强碱性乙二胺克服聚乳酸及其降解产物的酸性.本文详细介绍了EMPLA的制备和纯化方法,并利用茚三酮反应、FT-IR、1H-NMR、13C-NMR和DSC对MPLA和EMPLA进行了全面的比较、表征,结果表明,按文中所述之制备技术能成功地将乙二胺共价引入到MPLA中,为进一步测定EMPLA的生物降解性和细胞相容性等性能并最终应用于医学领域奠定了技术基础和物质基础.     

含咔唑PPV类超支化聚合物的合成及性能

以CpCo（CO）2为催化剂在紫外光照射的条件下，以3，6-二[（4-乙炔基）苯乙烯基]-N-辛基-咔唑双炔和1-辛炔作为单体，通过[2＋2＋2]环三聚反应合成了含咔唑PPV类超支化聚合物。采用红外光谱、核磁共振谱、热失重分析、紫外吸收光谱、荧光光谱、循环伏安法等方法对聚合物进行结构表征与性能测试，所得到的聚合物都溶于普通的有机溶剂（比如四氢呋喃、二氯甲烷、氯仿、甲苯等）。这类聚合物都表现出优异的热稳定性，它们的起始分解温度在378℃以上，在800℃时，聚合物的残余碳化率高达63％；荧光光谱显示，在光激发的条件下，聚合物在二氯甲烷溶液中发射蓝光，其荧光量子效率高达80％，电化学分析表明聚合物具有较好的空穴传输能力。     

N,N'-二苯基-N,N'-二(2-菲基)-4,4'-联苯二胺的合成及结构表征

以二苯胺和菲为初始原料,合成了空穴传输层材料N,N'-二苯基-N,N'-二(2-菲基)-4,4'-联苯二胺.并用红外光谱、核磁共振谱、元素分析对其结构进行了表征.对反应的工艺条件进行了优化,优化反应条件为邻二氯苯为反应体系的较佳溶剂,相转移催化剂TBAB的质量分数为4.5%.     

聚乙烯咔唑合成工艺的研究

为了简化合成聚乙烯咔唑的工艺,采用自制相转移剂,以咔唑和1,2-二氯乙烷为原料,通过相转移反应研究了合成工艺,并用UV-vis、FT-IR、XRD、TG分析了合成物的结构和性能.研究表明:在反应温度60℃,常压条件下,合成氯乙基咔唑,产物脱去氯化氢得到乙烯咔唑.在氮气保护下,乙烯咔唑以苯做溶剂,以AIBN为引发剂,70℃下聚合反应40h得到聚乙烯咔唑.首次采用氮气作为乙烯咔唑溶液聚合反应的保护气体,获得具有较好品质的聚乙烯咔唑,降低了合成条件.     

一种含烷基取代刚性二胺单体及其聚酰亚胺的合成与表征EI北大核心CSCD

以邻甲基苯胺和联苯甲醛为起始原料,经一步有机反应,合成了一种新型二胺单体3,3’-二甲基-4,4’-二氨基-联苯基甲烷(1)。将二胺单体(1)分别与4种商品化芳香二酐经一步法高温缩聚,制得了一系列可溶性聚酰亚胺PI,其特性黏度在0.62~0.80dL/g之间。该类聚酰亚胺表现出优异的溶解性能,室温下不仅可以溶于高沸点的甲基吡咯烷酮(NMP)、二甲基乙酰胺(DMAc)、二甲基甲酰胺(DMF)溶剂中,而且还能溶于低沸点的CHCl3、CH2Cl2等溶剂中。由该聚合物溶液涂覆所制聚酰亚胺薄膜具有浅的颜色和高的光学透明性,其中由二胺单体1和二苯醚酐所制薄膜的截断波长在346nm,400nm处的透过率超过70%。此外该系列聚酰亚胺还表现出良好的热学性能,玻璃化转变温度在300℃以上。空气和氮气中10%热失重温度分别在400℃和500℃以上。     

结构型光敏二胺的合成与表征

利用微波反应合成了新型的光敏聚酰亚胺_的中间体光敏二胺(1,4-二[2-(4-氨基苯甲酰)乙烯基]苯),研究了光敏二胺的制备,并用核磁及元素、红外、紫外对其结构进行了表征,初步探讨了反应时间及反应温度的影响.     

含二氮杂萘酮联苯结构聚芳酯的合成和性能

以新二酸4-[4-(4-羧基苯氧基)苯基]-2-(4-羧基苯基)二氮杂萘-1-酮(1)和4种商品二酚进行溶液缩聚反应,制备出一系列古杂萘联苯结构新型聚芳酯,其特性粘度在0．50-0．58 dL·g-1之间．以FT-IR．1H-NMR证明了聚合物的结构．该类聚芳醇的玻璃化转变温度在209-272℃之间,在N2气氛下10％的热失重温度在468-481℃之间．聚芳本具有无定型结构,可溶解于N-甲基吡咯烷酮(NMP),N,N-二甲基乙酰胺(DMAc),间甲酚,吡啶和氯仿(CHCls)中．扭曲和非共平面的结构存在使该系列聚芳酯既耐高温又具有良好的溶解性能．     

Synthesis and characterization of aromatic and aliphatic ether bridged polymers containing carbazole moieties

In this study, the polymers were synthesized ether bridged containing carbazole moieties via HBr elimination. Also, these polymers include the aliphatic chains at the different lengths and aromatic groups in their structures. However, the polymers were characterized by FT-IR, NMR and UV–vis spectroscopy, and their thermal stabilities were determined via TGA measurements. Fluorescence measurements were performed using N,N′-dimethyl formamide solutions and also, the optimization of the concentrations to obtain maximal emission intensity was investigated in N,N′-dimethyl formamide. The morphologic properties of the polymers were investigated at different particle sizes by using Scanning Electron Microscopy (SEM). Additionally, the number average molecular weight (M_n), weight average molecular weight (M_w) and polydispersity index (PDI) values of the polymers were determined by size exclusion chromatography (SEC) technique. Resultantly, the remarkable properties related to the fluorescence and thermal measurements of the polymers were obtained. Therefore, these polymers could be used in various application fields because of the fluorescent and thermal properties.     

结构型光敏聚酰亚胺的制备及研究

用均苯四甲酸二酐分别与1-(3-氨基苯基)-3-(4-氨基苯基)-2-丙烯-1-酮(光敏性二胺Ⅰ)和4,4’-二(2-间氨基苯甲酰基)乙烯基苯(光敏性二胺Ⅱ),经溶液聚合、化学亚胺化,制备了一类新型可溶性的结构型光敏聚酰亚胺。该合成方法简便,分子量容易控制,起始原料价廉易得,产品纯度与收率高。TGA,UV,GPC等研究结果表明,所制备的树脂曝光波长能与工Ⅰ业线匹配使用,具有良好的耐热性能与感光性能。     

结构型光敏聚酰亚胺的合成研究

以对乙酰氨基苯甲醛、间乙酰氨基苯乙酮为原料经两步反应合成具有光敏性能的1-(3-氨基苯基)-3-(4-氨基苯基)-2-丙烯-1-酮.采用溶液缩聚及化学亚胺化法制备了相应的光敏聚酰亚胺.光敏性二胺经液相色谱分析其纯度分别为99.92%,紫外可见最大吸收波长为349nm.光敏聚酰亚胺的耐热温度超过400℃,紫外可见最大吸收波长为365nm.所得方法操作简便,收率较高,原料易得.并用元素分析、核磁共振、红外光谱等手段对产物的结构进行了表征.     

聚酰亚胺新型单体-含氟和氧膦二胺的合成

从 3,5 二 (三氟甲基 )溴苯出发 ,经格氏、硝化、水合肼还原反应合成了含氟和氧膦的新型二胺 ,总收率达到 5 0 %以上 ,并对其结构进行了表征     

含二氮杂萘酮联苯结构新型聚芳酰胺的合成及性能研究

以一种甲氧基取代的新型含杂萘联苯结构的芳香二胺:2-(4-氨基苯基)-4-[3-甲氧基-4-(4-氨基苯氧基)苯基]-2,3-二氮杂萘-1-酮(OO-DA)为单体,采用Yamazaki体系,分别和3种芳香二酸进行溶液亲核缩聚反应,制得一类新型杂萘联苯型聚芳酰胺树脂,其特性粘度为0.89~1.03dL/g;以FT-IR1、H-NMR表征了聚合物的结构;利用DSC、TGA研究了聚合物的热性能,结果表明聚芳酰胺的玻璃化转变温度为281~307℃,氮气氛中5%热失重温度达440℃以上,800℃时残留质量>55%;在DMAC、NMP等极性非质子性溶剂中有良好的溶解性,所得聚酰胺膜的拉伸强度为69~93MPa,断裂伸长率8.65%~9.47%,拉伸模量1.49~1.78GPa,体积电阻率>1015Ω.cm。     

含氟和氧膦的二胺及其聚酰亚胺的合成

从3,5-二(三氟甲基)溴苯出发,经格氏、硝化、还原反应合成了含氟和氧膦的新型二胺单体.然后用常规的二步法,和4,4'-二氨基苯氧醚(ODA)与2,2'-六氟异叉丙基二苯四酸二酐(6FDA)进行共缩聚并经化学酰亚胺化法制备了共缩聚型聚酰亚胺.