SOCl_2/TiCl_4引发体系的α-蒎烯/苯乙烯阳离子共聚反应研究 Ⅰ.SOCl_2/TiCl_4的共聚合性能研究

通过对ＳＯＣｌ２／ＴｉＣｌ４引发体系的α－蒎烯（Ｍ１）／苯乙烯（Ｍ２）共聚产物进行ＧＰＣ、１ＨＮＭＲ以及微臭氧化－薄层层析法等分析表征，证明该引发体系能在宽广的单体投料比范围内实现有效共聚。在确认仅生成共聚物的反应条件下，采用Ｍａｙｏ－Ｌｅｗｉｓ式积分法测得该体系在－３０℃、［ＳＯＣｌ２］＝２０ｍｍｏｌ／Ｌ、［ＴｉＣｌ４］＝６０ｍｍｏｌ／Ｌ、ＣＨ２Ｃｌ２溶剂中的竞聚率分别为苯乙烯ｒ２＝２．３１±０．１５；α－蒎烯ｒ１＝０．５２±０．０６。     

SOCl2／TiCl4引发体系的α—蒎烯／苯乙烯阳离子共聚反应研？…

考究了ＴｉＣｌ４浓度,聚合反应时间,温度,外加Ｌｅｗｉｓ碱等对ＳＯＣｌ２／ＴｉＣｌ４引发体系α－蒎烯／苯乙烯共聚活性及其产物的影响,结果表明,降低ＴｉＣｌ４浓度,聚合反应速率减慢,共聚产物分子量上升,但ＴｉＣｌ４浓度太低不利于反应进行;     

SOCl2／TiCl4引发体系的α—蒎烯／苯乙烯阳离子共聚反就研究： …

通过对ＳＯＣｌ２／ＴｉＣｌ４引发体系的α－蒎烯／苯乙烯共聚产物进行ＧＰＣ、＾１ＨＮＭＲ以及微臭氧化－薄层层析法等分析表征，证明该引发体系能在宽广的单体投料比范围内实现有效共聚。     

α-蒎烯／苯乙烯共聚反应调控研究

研究了两类阳离子聚合催化体系即SbCl     

PS—SbCl3／AlCl3引发α—蒎烯阳离子聚合反应

用聚苯乙烯负载ＳｂＣｌ３得到大分子催化剂ＰＳ－ＳｂＣｌ３，研究了ＰＳ－ＳｂＣｌ３／ＡｌＣｌ３复合体系对α－蒎烯阳离子聚合的催化性能。结果表明，与直接用ＳｂＣｌ３与ＡｌＣｌ３复合相比，ＰＳ－ＳｂＣｌ３／ＡｌＣｌ３体系催化α－蒎烯配合，在保持较高单体转化率的同时，使聚合反应变缓，避免了由于反应过快而引起的聚合产物中二聚体含量上升，Ｍｎ下降的现象。     

SOCl2/TiCl4引发体系的α-蒎烯/苯乙烯阳离子共聚反应研究Ⅱ.聚合条件对共聚反应活性及其产物的影响

考察了TiCl4浓度、聚合反应时间、温度、外加Lewis碱等对SOCl2/TiCl4引发体系α-蒎烯(M1)/苯乙烯(M2)共聚活性及其产物的影响,结果表明,降低TiCl4浓度,聚合反应速率减慢,共聚产物分子量上升,但TiCl4浓度太低不利于反应进行;共聚产物分子量及其分布随反应时间的延长,变化不大;温度升高,聚合反应速率加快,共聚产物分子量下降;外加Lewis碱有利于减小两单体的聚合反应活性差,提高共聚产物分子量.     

Lewis酸引发的1，3－戊二烯阳离子聚合

以ＡｌＣｌ_３、ＢＦ_３·ＯＥｔ_２、ＴｉＣｌ_４和ＡｌＢｒ_３等Ｌｅｗｉｓ酸为引发剂，在不同溶剂中（正己烷、二氯甲烷、甲苯）于３０℃引发１，３－戊二烯阳离子聚合。实验结果表明，ＡｌＣｌ_３和ＢＦ_３·ＯＥｔ_２显示出较高的催化活性，ＡｌＣｌ_３引发的聚合反应得到的聚合物具有较高的分子量，但聚合反应过程中总是伴随交联产物的生成。用甲苯作溶剂时交联反应可以被抑制。ＩＲ和￣１ＨＮＭＲ结果表明，甲苯作为聚合反应的链转移剂参与了链转移反应。     

α—蒎烯／苯乙烯共聚反应调控研究：催化体系和反应条件？…

研究了两类阳郭了聚合催化体系即ＳｂＣｌ３／ＡｌＣｌ３复合体系和高分子负载体系ＰＳ－１８８－ＳｂＣｌ３／ＡｌＣｌ３,交联ＰＳＳｂＣｌ３／ＡｌＣｌ３对α－蒎烯／苯乙烯的共聚反应性能。测定了竞聚率,考察了反应条件,催化剂组分特别是ＰＳ－１８８－ＢｃＬ３交联ＰＳ－１８８－ＳｂＣｌ３组分等对竞聚率的影响。     

α－Al_2O_3／Cu复合电沉积工艺的研究

研究了新的复合材料制备技术──复合电沉积法制备α－Ａｌ＿２Ｏ＿３／Ｃｕ颗粒复合材料的工艺。对镀液成分、镀液中Ａｌ＿２Ｏ＿３含量、添加剂、搅拌速度、搅拌方式和施镀时间等工艺因素进行了摸索，并在此基础上研究了不同共沉积条件对复合镀层中α－Ａｌ＿２Ｏ＿３含量的影响。为获得具有较高体积份数的Ａｌ＿２Ｏ＿３增强铜基复合材料提供理论和实验依据。     

聚丙烯／丙烯－辛烯共聚物共混体系的研究

利用扫描电镜、差热扫描量热计和动态粘弹谱仪等手段研究了聚丙烯／丙烯－辛烯共聚物共混体系的相容性及结晶和转变性能等。研究结果表明，该共混体系是完全相容的体系，该共混物的低温韧性优于聚丙烯。     

α-蒎烯/苯乙烯共聚反应调控研究--催化体系和反应条件对共聚活性的影响

研究了两类阳离子聚合催化体系即ＳｂＣｌ３／ＡｌＣｌ３复合体系和高分子负载体系ＰＳ－１８８－ＳｂＣｌ３／ＡｌＣｌ３,交联ＰＳ－ＳｂＣｌ３／ＡｌＣｌ３对α－蒎烯（Ｍ１）／苯乙烯（Ｍ２）的共聚反应性能。测定了竞聚率,考察了反应条件、催化剂组分特别是ＰＳ－１８８－ＳｂＣｌ３、交联ＰＳ－１８８－ＳｂＣｌ３组分等对竞聚率的影响。结果表明,该两类催化体系对Ｍ１／Ｍ２均具有良好的共聚合性能,ｒ２和ｒ２／ｒ１大幅度降低;并可通过温度、组分比进行调控;特别是高分子负载催化体系,不但共聚活性比Ｓｂ－Ｃｌ３／ＡｌＣｌ３更高,ｒ１特别是ｒ２大幅度降低,而且共聚反应可在０～２０℃的高温下进行,共聚产物分子量大幅度提高,分布变窄。     

TiO2／SnO2超微粒及其复合LB膜的紫外—可见光吸收光谱的研究

用胶体化学方法制备ＴｉＯ２／ＳｎＯ２超微粒,ＴｉＯ２／ＳｎＯ２超微粒及其复合ＬＢ膜的紫外－可见光吸收光谱研究表明：ＴｉＯ２／ＳｎＯ２超微粒具有量子尺寸效应使吸收光谱发生“蓝移”;ＴｉＯ２／ＳｎＯ２超微粒／硬脂酸复合ＬＢ膜具有良好的抗紫外性能和光学透过性能。     

2－丁烯酸异丁酯阴离子聚合条件的研究

探讨了引发剂结构、添加盐（ＬｉＢｒ）、聚合温度对２－丁烯醚异丁酯阴离子聚合的影响。实验结果发现，使用立体阻碍作用大的１，１＇－二苯基己基锂作引发剂，在与其等摩尔量的ＬｉＢｒ存在下，于－４０℃聚合，为ＳＢＣ的最佳聚合条件。另外，通过ＤＳＣ及特性粘度的测定，得到聚２－Ｔ烯酸异丁酯的Ｔｇ＝４４５℃，［η］＝ＫＭα中的α＝０．７７。     

溶胶－凝胶方法制备α－Al_2O_3超细粉的研究

以三氯化铝作为原料，经水解、胶溶、快速凝胶制备超细粉的前驱物，高温煅烧得到α－Ａｌ＿２Ｏ＿３超细粉，利用扫描电镜、透射电镜、Ｘ－粉末衍射对粉料形貌、物相进行较详尽的研究。     

Cl_2\TiCl_4体系引发IBVE活性阳离子聚合的研究 Ⅳ.聚合反应机理

采用１Ｈ－ＮＭＲ、ＩＲ、ＵＶ光谱法证明了Ｃｌ２／ＴｉＣｌ４引发体系合成出带有伯氯端基的聚合物，活性聚合物链端不含双键和羰基、非活性聚合物链端含有双键、共轭双键和不饱和羰基化合物，探讨了该体系的聚合反应机理。     

PS／MA-TiO2复合纳米微球作为润滑油添加剂的研究

采用原位种子乳液聚合法合成了PS/MA-TiO2核壳结构复合纳米微球,并通过透射电镜（TEM）、红外（IR）、差热（DSC）、失重（TGA）和XPS等测试对其结构、性能和摩擦表面的组成进行了分析。在四球试验机上考察了其摩擦学行为,结果表明,PS/MA-TiO2核壳结构复合纳米微球用作润滑油添加剂有良好的抗磨性,并能显著提高基础油的失效负荷,推测其抗磨机理是微观的滚动和成膜。     

Cl_2/TiCl_4体系引发异丁基乙烯基醚阳离子聚合的研究 Ⅲ.聚合反应的影响因素及反应活性

研究了反应时间、反应温度对异丁基乙烯基醚（ＩＢＶＥ）／Ｃｌ２／ＴｉＣｌ４聚合反应的影响及其反应活性。在低于－７０℃的ＣＨ２Ｃｌ２中，或在较高温度并添加给电子试剂，均实现了活性阳离子聚合。     

α,α’，2，3，5，6-六溴对二甲苯合成研究

摘要：本文报道了新型溴系阻燃剂α,α‘，2，3，5，6-六溴对二甲苯的合成方法。首次一步法合成了α,α‘，2，3，5，6-六溴对二甲苯，即由对二甲苯经催化溴化制得2，3，5，6-四溴对二甲苯，不经分离直接在引发剂催化下进行α-位甲基溴化，合成α,α‘，2，3，5，6-六溴对二甲苯。第一步反应的催化剂三氯化铝对第二步自由基取代反应具有较大影响，在亲电取代反应结束后必需加入一定量的甲醇破坏三氯化铝，否则不能得到预期的产物。