V-Ti-O-Mo催化剂气-固相催化氨氧化合成2-氰基吡啶的研究

用混合法制备了含有五氧化二钒(V2O5)、二氧化钛(Ti O_2)和三氧化钼(Mo O_3)的三元催化剂,用于连续气固相氨氧化2-甲基吡啶合成2-氰基吡啶。结果表明,助催化组分三氧化钼(Mo O3)能提高2-氰基吡啶的选择性,当催化剂组成为8.91%(wt)V2O5、85.84%(wt)Ti O_2和5.25%(wt)Mo O_3时2-氰基吡啶的选择性最好。基于改进后的V-Ti-O-Mo催化剂,对2-甲基吡啶的氨氧化反应工艺条件进行了优化,当反应温度380oC、物料配比1:5:3.3:22(2-甲基吡啶/氨气/水/空气,摩尔比)、空速0.15 h-1时,2-氰基吡啶收率达到最优值85.6%。     

甲基芳烃氨氧化反应催化剂研究进展

按催化剂中最主要的活性组分不同,将芳烃氨氧化反应催化剂可大致分为含钒氧化物体系、非钒氧化物体系催化剂和分子筛型催化剂,综述了3类催化剂的研究进展,介绍了不同类型催化剂的结构以及结构与催化性能之间的关系.指出开发适合不同结构的芳香底物氨氧化反应的高活性、高选择性的催化剂,并对其进行深入的理论研究是今后的发展方向.     

用于甲基芳香烃化合物氧化和氨氧化的含钒催化剂

介绍了在甲基芳香烃化合物氧化和氨氧化中使用的三类含钒催化剂：纯氧化钒催化剂、加促进剂的含钒催化剂、负载型含钒催化剂。讨论了它们的结构和催化性能,并分析了含钒催化剂上氧化和氨氧化的一般机理。     

3-氰基吡啶合成路线及其催化剂研究概述

目前我国的3-氰基吡啶主要依赖进口,为了缓解国内供需矛盾,寻找合理的3-氰基吡啶工业化生产路线已经迫在眉睫。综述了3-氰基吡啶的合成路线,包括烟酰胺法,2-甲基戊二腈氧化法以及3-甲基哌啶,3-甲基吡啶氨氧化法。着重介绍了氨氧化法的反应机理及其催化剂的催化活性。在对几类钒系以及非钒系催化剂进行探讨的基础上,提出了一种新型的纳米分子筛催化剂,并对其工业应用前景进行了展望。     

3-甲基吡啶一步气相氧化合成烟酸的V2O5/TiO2催化剂研究进展

烟酸作为重要的化工和医药中间体广泛应用于不同领域.相较于传统工艺,3-甲基吡啶气相一步催化氧化合成烟酸的方法具有成本低、污染低、产品质量高等优点,展现出良好的应用前景.目前V₂O₅/TiO₂系列催化剂在3-甲基吡啶的氧化反应中表现出了良好的氧化活性.本文主要分析了催化剂表面的VO_x结构,并概述了载体、制备方法、负载量、焙烧过程和助剂掺杂对结构的影响,探讨催化剂中各组分之间的相互作用,根据相关文献推测3-甲基吡啶氧化的反应机理.但该类催化剂仍然存在反应速率和选择性较低、温度窗口窄、反应过程中放出的热量对催化剂的影响等一些技术问题.文章从催化剂的开发和反应器的设计两方面进行了展望.     

2-甲基吡啶气相催化氧化合成2-吡啶甲醛的研究

以碱性皂土为载体,钒、钼为活性组份的催化剂气相选择性催化氧化2-甲基吡啶制备2-吡啶甲醛; 考察了反应温度、氧气用量及液体进料速度等因素对催化剂活性的影响。结果表明:在反应温度为290~300℃,空气流速为220mL h-1,钒钼活性组份以氧化物计的摩尔比为1:1.26,液体进料速度为25mL h-1时,原料的转化率为50%~58%,反应的选择性为80%~90%,收率为43%~50%。     

合成2-氰基吡啶的新型催化剂开发

采用捏合法制备了以铬为主,银、铈为助剂的钒钛催化剂,并在固定床反应器中考察其催化2-甲基吡啶氨氧化合成2-氰基吡啶.结果表明,在反应温度374℃,物料n(2-甲基吡啶):n(氨):n(空气)=1:2.5:45和空速1.2 h-1的最佳反应条件下,2-甲基吡啶转化率为99.6％,2-氰基吡啶收率为88.4％.     

催化氨氧化2-甲基吡嗪合成2-氰基吡嗪的研究

实验采用自制的Sb2O3-V2O5-TiO2/SiO2型催化剂,研究了以2-甲基吡嗪为原料氨氧化催化合成2-氰基吡嗪的工艺条件,通过对反应温度、液时空速、氨气流率、空气流率等影响因素的考察,确定了适合该催化剂的工艺条件:催化剂装量19mL,进料液时空速0.79h-1,n(2-MP)∶n(NH3)∶n(Air)为1∶5.9∶36,温度370°C。2-甲基吡嗪的转化率达到90%以上,选择性达到70%以上,产品收率达到60%以上。并对其反应原理及工业化问题进行了初步的探讨。     

丙烯氨氧化反应中催化剂的研究进展

文章综述了丙烯氨氧化催化剂的研究进展,包括反应机理、催化剂的发展状况和催化剂性能表征等方面的内容,并对该催化剂的未来发展进行了展望。     

2-甲基吡嗪氨氧化制2-氰基吡嗪研究

作者以CP - 2负载型催化剂 ,进行了 2 甲基吡嗪直接氨氧化制 2 氰基吡嗪的研究。确定了最佳工艺条件为温度 4 30℃、反应配比n(2 甲基吡嗪 )∶n(氨 )∶n(氧 )∶n(水 ) =1∶(10～ 15 )∶2∶5、液体空速 0 15～ 0 3h-1,反应转化率约为 10 0 % ,2 氰基吡嗪选择性 80 % ,并进行了催化剂30 0h的稳定性试验 ,产品选择性在 73%以上。     

丙烷氨氧化制丙烯腈催化剂的设计与研究

运用催化剂设计理论,研制了一系列丙烷氨氧化制丙烯的钒-锑系催化剂,并在固定床微型反应器中进行了对比考察。得到较佳的催化剂为VSb_mW_nK_d4O_x(PAC-34),载体为SIAL,其丙烷转化率为63.7%,丙烯腈选择性为43.7%,丙烯腈收率为27.8%,接近国外较好的催化剂水平。本文还研究了助催化剂、反应条件、载体等因素对催化性能的影响。     

VCrO/SiO2催化剂的制备、表征及催化芳烃氨氧化的活性

以硅胶为载体,用水溶液浸渍法制备了不同质量分数的钒铬复合氧化物催化剂,用BET、XRD、XPS等手段对其进行了表征,发现钒铬形成了Vv-CrⅢ无定形复合氧化物,是催化反应的活性物种,铬的加入及载体硅胶均有利于形成氧化物的无定形相,抑制晶相的生成,从而提高了反应的选择性。硅胶负载的钒铬复合氧化物催化剂对芳烃氨氧化反应表现出较高的催化活性,可使邻二甲苯氨氧化反应高收率得到邻苯二甲酰亚胺,用质量分数为10%的钒铬复合氧化物催化剂在最佳条件下进行小试,收率可达89.1%。     

Structural Characterization of the Orthorhombic Phase M1 in MoVNbTeO Propane Ammoxidation Catalyst

The structure of the orthorhombic phase in the MoVNbTeO propane ammoxidation catalyst system has been characterized and refined using a combination of TEM, synchrotron X-ray powder diffraction (S-XPD), and neutron powder diffraction (NPD). This phase, designated as M1 by Ushikubo et al. [1], crystallizes in the orthorhombic space group Pba2 (No. 32) with a = 21.134(2) Å, b = 26.658(2) Å, and c = 4.0146(3) Å. The formula unit is Mo_7.5V_1.5NbTeO₂₉. Bond valence sum calculations indicate the presence of d ¹ metal sites neighbored by d ⁰ metal sites. The d ¹ sites are occupied by a distribution of Mo⁵⁺ and V⁴⁺, whereas the d ⁰ sites are occupied by a distribution of Mo⁶⁺ and V⁵⁺. Out-of-center distortions in d ⁰ octahedra are consistent with the second-order Jahn–Teller effect and lattice effects. We argue that the V⁵⁺–O–V⁴⁺/Mo⁵⁺ moieties adjacent to Te⁴⁺ and Mo⁶⁺ sites in the [001] terminal plane provide a spatially isolated active site at which the selective ammoxidation of propane occurs.     

Kinetic studies and Mechanism Evolution of the Ammoxidation of 3‐picoline Over V2O5/ZrO2 Catalyst

A kinetic investigation of the ammoxidation of 3‐picoline to 3‐cyanopyrdine has been studied over V₂O₅/ZRO₂ Catalyst in a differential flow reactor in the temperature range 573‐683 K. The partial pressures of 3‐picoline, oxygen and ammonia were varied and rates were measured for the formation of 3‐cyanopyridine. Kinetics studies reveal that the mechanism of the reaction is of the “Redox” type. The rate equation deduced, assuming a study state involving a three stage oxidation‐reduction process, represented the data most satisfactorily for conversion of 3‐picoline to nicotinonitrile. Catalysts have been characterized using IR, XRD, ESR, Surface area and ammonia desorption methods with a view to understanding the structure and nature of bonding over the surface of the catalyst. A tentative mechanism of the process has been suggested.     

催化氨氧化法制备2-氰基吡嗪的研究

开发了一种由VMoOP四元素组成的氨氧化催化剂(V-II型)，用该催化剂在固定床反应器内由2-甲基吡嗪为原料进行气固相接触氨氧化反应制备了2-氰基吡嗪。V-II型催化剂组分中矾、磷的比例是影响催化剂反应活性及选择性的主要因素，矾磷比为1．9时，催化活性最好。探讨了氨氧化反应机理，认为2-甲基吡嗪经过氧化、脱水分别生成了吡嗪羧酸和吡嗪酰胺中间体后最终生成2-氰基吡嗪。正交实验确定了反应的影响因素和最佳条件，结果表明：反应温度是影响产品收率的最主要因素，当2-甲基吡嗪、氨气、空气的投料量分别为0．05mL．min-1，200mL．min-1,1000mL．min-1，反应温度430℃时，2-氰基吡嗪选择性大于90％，单程收率大于87％，产品纯度大于99％。按小试工艺条件放大l00倍中试，结果与小试吻合。     

丙烷氨氧化制丙烯腈工艺以及催化剂研究进展

由于原料丙烯的短缺以及对丙烯腈需求的不断增加,本文提出一种以丙烷为原料的丙烯腈生产路线,并主要介绍了丙烷氨氧化反应的两种工艺和几种有发展前景的催化剂,为丙烯腈生产提供了一条具有经济吸引力的新路线。