甲基丙烯酸酯/二甲基丙烯酸酯自由基共聚合体系中的自加速和凝胶行为

对甲基丙烯酸聚乙二醇单醚酯/二甲基丙烯酸聚乙二醇酯共聚体系分别实施常规自由基聚合（FRP）,原子转移自由基聚合（ATRP）和可逆加成-断裂链转移（RAFT）自由基聚合,通过观察聚合速率、双键转化率、凝胶点以及交联网络的发展,比较FRP、ATRP和RAFT共聚合体系的反应动力学和交联行为。3个聚合体系均出现了自加速现象,ATRP体系的自加速由扩散控制的自由基脱活造成,RAFT体系的自加速来自于扩散控制的自由基加成。在ATRP和RAFT交联体系中,初级链的缓慢增长和充分松弛减少了分子内环化,抑制了微凝胶形成,因此其凝胶点远低于FRP体系。ATRP和RAFT交联网络通过凝胶自由基与单体加成以及支化链的结合而不断发展,导致凝胶含量和交联网络密度随转化率不断增大。     

不饱和聚酯树脂的常温固化

(续接上期)5不饱和聚酯树脂固化网络结构分析5·1不饱和聚酯树脂交联网络结构不饱和聚酯中的双键与交联剂中的双键聚合形成不溶不熔的交联网络,网络中含有2种聚合物分子链结构。网络主体由不饱和聚酯分子链的无规线团组成,苯乙烯共聚分子链穿插其中,将不饱和聚酯分子链连接和固     

二丙烯酸酯参与的反应挤出制备长链支化PP

研究了二丙烯酸酯参与的反应挤出制备长链支化聚丙烯过程,重点考察了二丙烯酸酯双键间链段长度以及单体用量对长链支化程度的影响。结果表明,1,4-丁二醇二丙烯酸酯(BDDA)在聚丙烯分子链上具有较强接枝能力;在接枝率相当的情况下,悬垂双键参与偶合扩链的能力会随双键间链段长度增加而下降。单体接枝率增加以及悬垂双键反应能力增强均会使长链支化程度增大。随着二丙烯酸酯用量增加,长链支化程度增加;单体过量会使大分子自由基偶合扩链程度加重,导致局部交联形成凝胶。     

用MADIX/RAFT聚合合成聚(N-乙烯基己内酰胺)

MADIX/RAFT聚合是黄原酸酯调控的可逆加成-断裂链转移自由基聚合,它可用于调控非共轭单体的活性/可控自由基聚合。以乙二醇为原料,将乙二醇的两个羟基转化为O-乙基黄原酸酯,得到黄原酸酯双官能团链转移剂(CTA)。用这个CTA调控N-乙烯基己内酰胺(NVCL)的MADIX/RAFT聚合,合成了聚(N-乙烯基己内酰胺)。用1H NMR谱证明了所得聚合物和中间产物的结构。     

丙烯酰胺在聚乙二醇水溶液中可逆加成-断裂链转移聚合

结合双水相聚合和可逆加成-断裂链转移(RAFT)聚合,提出在聚乙二醇(PEG)水溶液中进行丙烯酰胺(AM)的RAFT双水相聚合,考察反应条件对聚合反应速率和产物分子量及分布的影响。结果表明:高引发剂浓度、单体浓度和聚合温度可以提高初始聚合速率和最终转化率,PEG和RAFT试剂浓度的增加会导致聚合速率减慢和最终转化率降低;峰值聚合速率随引发剂浓度、单体浓度和聚合温度的增加而增大,同时峰值聚合速率对应的时间提前;RAFT试剂浓度增加会推迟峰值聚合速率对应的时间,但可制得分子量分布较窄的产物;PEG浓度的增加会导致产物的分子量分布变宽。     

拟三元自由基交联共聚合统计动力学模型与模拟

以甲基丙烯酸甲酯 /二甲基丙烯酸乙二醇酯自由基交联共聚合为研究对象 ,考虑到单烯与双烯自由基交联共聚合过程第 3种双键———悬挂双键的影响 ,在低双烯单体用量下简化为拟三元自由基共聚合 ,引入具有Arrhenius性质的交联影响因子 ,建立拟三元自由基交联共聚合动力学模型 .经自由基本体和溶液共聚试验验证了拟三元自由基交联共聚合动力学模型 ,通过数值仿真讨论了平均交联密度随转化率的变化关系 ,比较了本体共聚和溶液共聚条件下平均交联密度的变化规律     

基于RAFT聚合策略合成功能化聚烯烃嵌段聚合物的研究进展

首先介绍了可逆加成-断裂链转移聚合（RAFT）的聚合机理及其常用的RAFT试剂,并与其它两种活性可控自由基聚合[氮氧化合物媒介的自由基聚合（NMP）和原子转移自由基聚合（ATRP）]进行了简单的优缺点对比。其次,介绍了近些年在基于RAFT聚合制备功能化聚烯烃嵌段聚合物研究中取得的进展,重点综述了制备功能化聚烯烃嵌段聚合物时所采用的6种方法,包括①烯烃配位聚合与RAFT聚合相结合;②阴离子聚合与RAFT聚合相结合;③阳离子聚合与RAFT聚合相结合;④Click反应与RAFT聚合相结合;⑤开环聚合与RAFT聚合相结合;⑥叶立德活性聚合与RAFT聚合相结合。最后,对基于RAFT聚合策略设计合成功能化聚烯烃嵌段聚合物的研究前景与实际应用进行了展望。     

环氧豆油/酚醛交联树脂的制备和抗吸水机理研究

通过苯酚羟基醚化和环氧豆油(ESO)扩链聚合制备了环氧豆油/酚醛(PR)交联树脂,采用扫描电子显微镜和热分析分别研究了醚化和扩链对改性酚醛树脂微观形貌及抗吸水性的影响.ESO扩链聚合物与酚醛树脂不相容,通过醚化反应可改善相容性并接枝形成软硬链段交联网络.ESO与酚醛交联聚合能够增强树脂的抗吸水性,由该交联树脂制得的纸层...     

交联共聚中拟初级分子内交联速率常数的测定

<正>悬挂双键行为是自由基交联共聚反应的关键,除参与分子间交联反应外,还可参与环化、初级分子内交联、次级分子内交联等反应。环化反应定义为二(多)烯自由基“回咬”同一单体链节中的悬挂双键的反应,初级分子内交联反应指自由基“回咬”同一基链上的悬挂双键的反应,次级分子内交联反应指自由基“回咬”同一分子中其它基链上的悬挂双键的反应。 由于二烯用量极少。通常很难定量测定悬挂双键浓度。很少有定量研究悬挂双键行为的实验报道,Lantin用超导核磁共振仪直接测定了甲基丙烯酸甲酯-乙二醇二甲基丙烯酸酯体     

苯乙烯可逆加成-断裂链转移聚合动力学

为了实现可逆加成-断裂链转移(RAFT)聚合过程中,苯乙烯均聚、高分子量聚苯乙烯的合成及苯乙烯与其他单体共聚时,对苯乙烯转化率、共聚时组成和分子量大小的控制,进行了二硫代苯乙酸-1-苯基乙酯(PEPDTA)调控苯乙烯本体和细乳液聚合动力学分析。在本体聚合中,反应速率慢,链增长自由基与"中间态"自由基的终止反应对聚合速率影响较小,很难合成窄分布、高转化率、高分子量的聚苯乙烯;在细乳液聚合中,反应速率快、转化率高,随着PEPDTA含量增加,乳胶粒数量减少、粒径分布变宽,诱导期和缓聚现象明显;聚合物的数均分子量随转化率线性增长,RAFT试剂浓度越高,分子量分布越窄,反应时间越长,分布越宽。以Smith-Ewart方程为基础,建立了苯乙烯RAFT细乳液聚合动力学模型,模型动力学曲线与实验数据相符合,能较好地预测实验过程。