酶催化荧光猝灭法测定痕量葡萄糖

在pH 7.0的磷酸盐缓冲液中,葡萄糖氧化酶(GOx)催化葡萄糖与氧反应生成H_2O_2,在H_2SO_4介质中H_2O_2与I~-发生氧化还原反应生成I_2,过量的I~-与I_2生成I_3~-,I_3~-使阳离子荧光剂罗丹明6G位于553 nm波长处的荧光发生猝灭,猝灭程度与葡萄糖浓度相关,据此建立检测葡萄糖的新方法。方法线性范围为2.0×10~(-7)~1.4×10~(-5)mol/L,检出限为6.77×10~(-8)mol/L。将该方法用于血糖样品测定,加标回收率为85.0%~102.5%,操作简便、结果准确可靠。     

S_2O_3~(2-)在强酸中的水解动力学及反应机理研究

采用毛细管电泳对硫代硫酸根离子S_2O_3~(2-)在强酸性条件下的水解反应动力学进行了研究。反应体系中检测到多种含硫物种,包括硫S_8、HSO_3~-、HS-、HS_2O_3~-、HS_n~-、HS_nO_3~-和S_nO_6~(2-)等。动力学分析表明,在溶液pH 1.20~2.50范围内,S_2O_3~(2-)的水解反应对于S_2O_3~(2-)的浓度为1级反应,而受pH的影响却不明显,水解速率常数为8.8×10~(-4) min~(-1)。提出17步反应机理,其中揭示了HS_n~-和HS_nO_3~-是产生S_8和S_nO_6~(2-)的主要途径。     

pH滴定法在过氧化氢测定中应用的研究

过氧化氢在水溶液中是极弱酸(K_a=2.4×10~(-12)),很难用经典的酸碱滴定或电位滴定法直接测定。一般用氧化还原或分光光度法铡定,但必须破坏其结构。Noszál等用独特的 pH 滴定法直接测定极弱碱 SO_4~(2-)离子获得成功。据此,我们探索了用 pH 滴定法直接测定过氧化氢并取得了较满意的结果。H_2O_2在水溶液中产生解离平衡:H_2O_2(?)H~++HO_2~-平衡常数:K_(?)=([H~+][HO_2~-])/([H_2O_2])HO_2~-的分布系数:δ_(HO_2~-)=([HO_2~-])/([H_2O_2]+[HO_2~-])=(K_a)/([H~+]+K_a)即δ_(HO_2~-)是溶液中 H~+浓度的单值函数。如果用稀 NaOH 溶液为滴定剂,作如图1所示的3次     

关于硼砂中硼含量的测定

一、硼砂中硼含量测定的基本原理硼砂为典型的强碱弱酸盐,在水溶液中呈如下反应: B_4O_7~(2-)+5H_2O(?)2H_3BO_3+2H_2BO_3~-由于H_3BO_3是很弱的酸,其Ka=5.7×10~(-10),故其对应的共轭碱H_2BO_3~-就成了相对的强碱,其K_b=1.75×10~(-5)。如果被测硼砂的浓度不是很稀,使〔H_2BO_3~-〕与其离解常数K_b的乘积大于10~(-8),即C·K_b>10~(-8),则硼砂可直接滴定。滴定的基本反应是:     

Fe2+/HSO3-和Fe2+/S2O82-体系降解双氯酚酸研究

研究采用Fe~(2+)/S_2O_8~(2-)和Fe~(2+)/HSO_3~-两体系降解水中双氯酚酸(DCF)。结果表明,S_2O_8~(2-)、HSO_3~-与催化剂Fe~(2+)的优化摩尔比分别为1:1和10:1,反应5 min,DCF的降解率分别可达90%、100%。在Fe~(2+)/S_2O_8~(2-)体系中,Cl~-可促进DCF降解,富里酸(FA)、草酸跟、柠檬酸根和磷酸根则有轻微抑制作用;而在Fe~(2+)/HSO_3~-体系中,Cl~-对DCF降解有轻微抑制作用,FA和4种常见铁离子配体则呈现明显抑制。SO_4~(·-)是两体系的主要活性自由基,Fe~(2+)/HSO_3~-体系中,SO_3~(·-)和SO_5~(·-)对DCF的降解也有一定作用。在Fe~(2+)/S_2O_8~(2-)体系中,几乎无脱氯反应发生;而在Fe~(2+)/HSO_3~-体系中,则呈现较好的脱氯效率。     

钠硼硅酸盐玻璃的核磁共振研究

用~(11)B付立叶变换核磁共振波谱研究了钠硼硅酸盐玻璃的结构。在测定处于硼氧四面体中的硼原子分数N_4的基础上,提出一个结构模型,解释了在高碱(R=Na_2O/B_2O_3≥2),高硅(K=SiO_2/B_2O_3≥8)区中,N_4随组成的变化规律。认为硼原子可能仅存在于[BSi_4O_(10)]~-单位及焦硼酸盐[B_2O_5]~(4-)单位中。此外,还设定了所引入的Na_2O在硼酸盐和硅酸盐网络之间分配的一个规则。在相应的组成区中,当一分子Na_2O被硼酸盐网络吸取时,两个[BSi_4O_(10)]~-单位便瓦解而产生一个[B_2O_5]~(4-)单位。     

存在大量硝酸根时小量硫酸根的测定

准确测定存在大量硝酸根时的小量硫酸根是项比较困难的分析课题。采用不预先分离的比浊法,误差较大;采用硫酸钡沉淀法使硫酸根与硝酸根分离,则分离速度较慢。 Schwab曾提出在活性氧化铝上,SO_4~(2-)的亲和力大于NO_3~-,但未见用活性氧化铝分离SO_4~(2-)与NO_3~-的报道。我们做了用小型氧化铝柱从存在大量硝酸根的溶液中选择性地分离小量硫酸根的实验。起初用NO_3~-型Al_2O_3进行分离,发现硫酸根不能定量吸附,后改用ClO_4~-型Al_2O_3,分离获得成功。分离后的SO_4~(2-)用Pb(NO_3)_2滴定,并以铅离子选择性电极为指示电极进行了测定,由于滴定终点的电位突跃非常明显,所以分析方法有较高的精密     

废水中六价铬的存在形态分析

本文研究了废水中 Cr~(6+)可能存在的四种形式:H_2CrO_4;HCrO_4~-;CrO_4~(2-);Cr_2O_7~(2-)。通过计算得出结论,主要是以 Cr_2O_7~(2-)和 HCrO_4~-的形式存在。因此当采用离子交换法处理含铬废水时,建议在进入阳柱时,要求pH=5～6为宜,而在进入阴床时,要求 pH=2～3为宜。另外,由于考虑到 Cr~(6+)的强氧化性,所以要注意选择抗氧化性能高的阴、阳离子交换树脂。     

紫外分光光度法测定混合溶液中NO_3~-和SO_4~(2-)浓度

采用紫外分光光度法测定混合溶液中NO_3~-和SO_4~(2-)的浓度。结果表明,在NO_3~-浓度为2~10mg·L-1、SO_4~(2-)浓度为10~100mg·L-1时,离子浓度与吸光度呈良好的线性关系;混合溶液中NO-2和SO2-3的浓度较低,对测定结果的干扰可以忽略。该方法具有操作简单、准确度高、重现性好等优点,能够满足工业生产对混合溶液中NO_3~-和SO_4~(2-)浓度测定的要求。     

磷钼杂多酸光度法测定药物中对乙酰氨基酚的含量

在H_2SO_4介质中,Mo_7O_(24)~(6-)可以与H_2PO_4~-反应,生成磷钼杂多酸,它能够被对乙酰氨基酚还原成有最大吸收波长(717nm)的磷钼蓝,根据得到磷钼蓝的吸光度,可以间接得到药物中对乙酰氨基酚的含量,因此得到了磷钼杂多酸光度法测定药物中对乙酰氨基酚含量的过程。     

臭氧提高纳米TiO_2光催化活性的ESR分析

以5,5-二甲基-1-吡咯啉-N-氧化物(DMPO)为自由基捕获剂,分别以去离子水和二甲基亚砜(DMSO)为溶剂,利用电子自旋共振(ESR)方法对UV、O_3、TiO_2/O_3、TiO_2/UV/O_2、UV/O_3和TiO_2/UV/O_3这6种体系中形成的羟基自由基(·OH)和超氧阴离子自由基(·O_2~-)进行了检测,同时考察了反应时间、催化剂投量以及体系溶解氧对TiO_2/UV/O_3体系形成·OH和·O_2~-的影响.结果显示,在纳米TiO_2光催化体系中加入臭氧,能显著增加反应体系中·OH和·O_2~-自由基的生成量,6种体系中DMPO-·OH和DMPO-·O_2~-加合物的ESR波谱峰信号强度分别为:TiO_2/UV/O_3>TiO_2/UV/O_2>UV/O_3>UV>TiO_2/ O_3>O_3和TiO_2/UV/O_3≈TiO_2/UV/O_2>TiO_2/O_3>UV>UV/O_3>O_3,在TiO_2/UV/O_3体系中成功监测到·O_3~-自由基的存在.     

水质快速连续测定新方案

水质分析对于国民经济各部门说来,都很重要。为了缩短分析时间、简化操作手续、提高试验质量,作者,应用了离子交换、络合滴定等最新技术,提出水中主要成份的快速连续测定方案。通过几年来的生产实践,证明完全是可行的。它的特点是简单、快速、可靠,同时由于仪器药品品种与取样数量的减少,可以便于野外携带。一般只取三个水样即可进行:(1)游离CO_2(或CO_3~(--))、HCO_3~-、Cl~-的连续测定;(2)Ca~(++)、Mg~(++)的连续测定;(3)强酸离子总量(或离子总量)、SO_4~(--)的连续测定。     

臭氧联合过氧化氢(O_3/H_2O_2)降解水中甲基托布津

杀菌剂甲基托布津(TM)是常见的农药类内分泌干扰物。采用臭氧联合过氧化氢(O_3/H_2O_2)工艺对甲基托布津进行降解,考察了不同氧化系统、过氧化氢投加量、溶液初始pH、溶液中共存阴离子多种因素对O_3/H_2O_2去除甲基托布津的影响。结果表明:高级氧化联用技术O_3/H_2O_2工艺降解水中甲基托布津的效果良好,甲基托布津的降解反应符合一级反应动力学模型,其反应速率常数为0.107 9 min~(-1)。不同H_2O_2与O_3的摩尔比、溶液初始pH值和水中常见阴离子对O_3/H_2O_2工艺的降解情况影响显著。对于甲基托布津的O_3/H_2O_2降解过程:最佳摩尔比为0.75;最佳pH值为7;水中常见阴离子对甲基托布津降解影响的大小顺序为CO_3~(2-)SO_4~(2-)Cl~-NO_3~-。     

硅钼杂多酸光度法测定药物中青霉胺

建立了准确、简便、快速的硅钼杂多酸光度法测定青霉胺的新方法,详细探讨了硅钼杂多酸光度法测定青霉胺的各种影响因素。结果表明,在最佳条件下,SiO_3~(2-)与Mo_7O_6-24反应生成的硅钼杂多酸[H4Si(Mo_3O_(10))_4]被青霉胺分子中的巯基(—SH)还原为硅钼蓝[H4Si(Mo_3O_(10))_2-(Mo_3O_9)_2],在最大吸收波长730nm处通过测定硅钼蓝的吸光度,可间接测定青霉胺的含量。该方法用于青霉胺片中青霉胺的含量测定,其结果与药典法一致。     

硫酸根自由基对甲基橙的处理效果及机理

以甲基橙为目标物,研究基于硫酸根自由基的高级氧化技术对甲基橙的降解效果,同时分析pH及各类阴离子对甲基橙降解效果的影响。结果表明,n(过硫酸盐)∶n(甲基橙)为12、反应120 min后,甲基橙去除率达到51%。加入亚铁能极大加速甲基橙的去除率,n(甲基橙)∶n(Fe~(2+))∶n(S_2O_8~(2-))为1∶4∶12时,反应120 min后甲基橙去除率比单独过硫酸盐体系提高26%,前5 min甲基橙去除率即可达到42%。pH对Fe~(2+)/S_2O_8~(2-)体系或单独S_2O_8~(2-)体系降解甲基橙的影响较小。溶液中的NO_3~-对Fe~(2+)/S_2O_8~(2-)体系降解甲基橙基本无影响。Cl~-、H_2PO_4~-、CO_3~(2-)或HCO_3~-对Fe~(2+)/S_2O_8~(2-)体系降解甲基橙均有一定程度的抑制作用,且整体呈现抑制作用随阴离子浓度升高而增大的趋势。     

铬电沉积机理

在铂珠阴极上对Na_2CrO_4、Na_2Cr_2O_7和铬酸溶液(均用N_2气搅拌)进行了稳态极化测量。从极化曲线上可以分开三个主要区域:氧化物还原、析H_2、六价铬还原成三价铬或黑铬或两者皆有。为获得黑铬沉积物,必须有多铬酸盐和保持低的pH值。在铂珠阴极上,对含有Na_2SO_4的Na_2CrO_4和Na_2Cr_2O_7溶液以及含有Na_2SO_4或H_2SO_4的铬酸溶液(均用N_2气搅拌),进行了稳态极化测量。这些实验资料表明,活性催化剂是HSO_4~-。它仅仅催化还原性的阴极膜的二价铬化合物的还原。HSO_4~-也作为一个屏蔽剂,它抑制电子向铬离子转移。本文提出了自六价铬溶液还原成金属铬的详细机理。为了防止形成稳定的Cr(H_2O)_6~(+3)络合物,需要形成重铬酸铬(Ⅲ)膜,它的一端与HSO_4~-络合而受屏蔽。膜与H_3O~+反应分解成Cr(OH)_2,后者被HSO_4~-催化还原成金属Cr。借助三价铬酸根与HSO_4~-所形成的各种络合物的分布函数概念,可以理解欲成功地沉积金属铬必须控制HSO_4~-浓度在狭窄的范围。     

可用于双氧水检测的高锰酸盐型树脂

目前,双氧水定量检测的主要方法是在酸性溶液中用高锰酸钾溶液滴定,但其它还原性物质,如I~-、Br~-、S~(2-)、SO_3~(2-)、AsO_3~(2-)、S_2O_3~(2-)等干扰测定。双氧水的定性检测,若用KMnO_4酸性或碱性溶液,仍存在上述问题。若用KI溶液检测,MnO_4~-、[Fe(CN)_6]~(3-)、ClO_3,BrO_3~-等氧化性物质也干扰。在寻求新的分析方法所作的尝试中,Saito等人曾将二价锰的四磺苯基卟啉化合物负载到阴离子交换树脂上,作为过氧化酶的模拟物催化某一生     

H_2O_2和氨氮影响臭氧化含溴水溴酸盐生成的机制

研究了H_2O_2、O_3摩尔比、DOC、氨氮含量以及不同水质因素单独与共同作用对BrO_3~-生成的影响。结果表明,水中腐植酸和H_2O_2、O_3摩尔比对溴酸盐生成有较大影响。在不含腐植酸条件下,H_2O_2、O_3摩尔比小于5:1时,H_2O_2对BrO_3~-的生成有促进作用,且促进作用先增大后减小,H_2O_2、O_3摩尔比为1:1时对BrO_3~-生成的促进作用最大;H_2O_2、O_3摩尔比大于6:1时抑制BrO_3~-的生成。在水中存在腐植酸时单独臭氧化,DOC的质量浓度为1 mg/L时,促进了BrO_3~-的生成,DOC的质量浓度大于2 mg/L时,能抑制BrO_3~-的产生;在水中存在腐植酸时H_2O_2/O_3氧化,低含量的H_2O_2可以抑制臭氧化溴酸盐的产生。在不含腐植酸且NH_3-N的质量浓度为0.3 mg/L的条件下,H_2O_2、O_3摩尔比小于1时能促进BrO_3~-的生成。     

流动注射化学发光法测定水体中的微量亚硝酸根

基于NO_2~-离子能抑制Ce(Ⅳ)-罗丹明B体系的化学发光,建立了流动注射化学发光分析方法测定水体中的微量NO_2~-。NO_2~-离子浓度在2.0×10~(-5)~1.0×10~(-4) mol·L~(-1)范围内,Ce(Ⅳ)-罗丹明B体系化学发光强度的变化值与NO_2~-离子浓度呈线性关系,检出限为2.4×10~(-6) mol·L~(-1)。对5.0×10~(-5) mol·L~(-1) NO_2~-标准溶液进行10次测定,相对标准偏差(RSD)为0.89%。该方法用于测定水样中的NO_2~-,加标回收率在92.4%~105.2%之间,结果令人满意。     

离子色谱法测定汽车冷冻液中多种阴离子含量

建立了离子色谱检测防冻液中F~-、Br O_4~-、Cl~-、NO_2~-、NO_3~-、SO_4~(2-)、PO_4~(3-)7种阴离子含量的前处理方法及检测方法。采用Carbo Pac AS19分离柱,氢氧根淋洗液再生系统进行梯度洗脱,抑制电导检测器完成分析。结果表明,该方法前处理过程能有效去除样品中干扰杂质离子;在线性范围内以上7种离子分离度好,线性相关系数均0.9990,回收率在90.0%～102.0%之间,精密度均在4%以内。方法操作简便,分析速度快,干扰小,结果准确。