手性毛细管气相色谱的发展

当两个或两个以上的化合物,其结构的区别仅在于组成原子的空间排列不同时,这些化合物称为立体异构体。若两个异构体对偏振光的偏转方向相反而旋光度相等则称为对映体。对映体互为镜象关系时为手征性化合物。通常,由化学合成方法制得的手征化合物,往往都是外消旋体,而天然化合物则常是构形一定的手征化合物。人们已知,不同构形的旋光异构体,其生理活性(包括药理和营养作用等)、生物活性、毒性、香味、稳定性等可有很大的差别,如青霉素,在八个异构体中     

六六六无效体催化裂解制氯苯小试研究报告

<正> 一、概述 六六六是我国使用量较大的农药之一,目前年产仍为25万吨左右。六六六原粉是一种含有多种异构体的混合物。其中具有杀虫效果的丙体仅占15％左右。其他85％的异构体都是无杀虫效果的无效体。这些无效体对土壤、植物和人畜都有积累性毒害。因此如何将六六六中的无效体提取出来并加以综合利用,是减少危害、变废为宝的重要途径。     

除草剂中的手性化合物

最近开发的除草剂的分子结构及其作用原理各式各样,而手性则是一种重要的普遍现象,它是这些除草剂分子的固有特性之一,对映选择性及对映特殊反应对于化合物活性与代谢作用是十分重要的问题,因为手性除草剂会引起植物的不同生理特性。本文讨论了重要的手性除草剂及不同反应、对映体选择性作用的相似性、手性与活性的相关性、对映体的代谢作用以及在禾本科植物分类中的不同手性反应。     

植物源农药在林业上的应用现状

<正>植物源农药,就是直接利用或提取植物的根、茎、叶、花、果、种子等或利用其次生代谢物质制成具有杀虫或杀菌作用的活性物质。我国植物资源非常丰富,约有高等植物3万多种,其中有毒植物1万多种,这些有毒植物大多具有杀虫、杀菌效果,其产生的次生代谢产物超过4万种,其中大多数化学物质具有杀虫活性,如萜烯类、黄酮类、生物碱、甾体、独特的氨基酸和多糖等。目前,植物源农药在我国林业生产实践中已得到了广泛的应用,植物     

室内的农药接触

25年来,为了准确测定药剂施用是否适当,或在空气,食品或物体表面上的杀虫剂残留是否存在可能的危害,昆虫学系和农药残留研究实验室一直致力于测定害虫防治用农药在环境中的归宿,这些资料对政府管理人员和毒理学家是有益的。今天,家庭成员、商业雇员和农药施用者都接触到无数种化学物质,其中包括农药。过去20多年美国北卡罗来纳州立大学重点了进行下列方面的研究:(1)在空气中和物体表面农药残留的测定方法;(2)不同     

试论生物技术在植物源农药生产中的应用

植物源农药主要在于对植物的次生代谢物质的利用。植物产生的次生代谢产物超过400,000种(Swain,1997),其中大多数化学物质如萜烯类、生物碱、类黄酮、甾体、酸类、特异性的氨基酸和多糖等均具有杀虫或抗菌活性。近20年来,国内外都投入大量的人力、物力致力于植物源农药的研究与开发。     

涂料用原料的危害性(一)

现今无论从医药、农药、食品添加剂、化妆品到合成纤维、合成树脂(包括涂料),在衣食住行各个方面,无不与化学物质相接触。这些化学物质一方面能丰富我们的生活,但伴随而来的是污染环境,对人体健康潜伏着极大的危害。例如在涂料生产过程中,所用的树脂、油脂、纤维衍生物、颜料、稀释剂、助剂等对人体都有不同程度的危害,而且随着涂料工业生产规模的扩大,环境污染越来越严重。涂料工业对环境污染涉及范围很广,有原料自身的危害,有生产过程中的大气污染,也有施工时溶剂逸散所导致的污染……。本     

农药的手征性及其生物活性

有机化合物分子中,由于原子或原子团在空间位置的排布不同而发生链异构,顺反异构,旋光异构及构象异构等。旋光异构产生的原因是分子的不对称性所引起,至少产生一对镜象对映体,如人之左右手,故称之为手征性化合物,其构型可以D、L或R、S表示。它们的物理、化学性质完全相同,仅对于偏振光的旋转方向有所不同。一、手征性物质存在的普遍性自然界动物、植物、微生物体内的重要组成部分如氨基酸、核酸、糖类、酶、生物碱、     

超高效合相色谱法对9种三唑类手性农药对映体的分离分析

[目的]为四氟醚唑、灭菌唑、戊菌唑、腈菌唑、氟环唑、戊唑醇、氯氟醚菌唑、多效唑及己唑醇这9种三唑类农药对映体的分离提供一种高效、快速、环保的方法。[方法]采用超高效合相色谱结合手性固定相对以上9种手性农药对映体进行了分离分析。考察了手性固定相、改性剂种类及比例、系统备压、流动相流速、色谱柱温度等因素对手性分离的影响。[结果]9种手性农药在AMY1、CEL1、CEL2手性色谱柱上均能被手性识别，CEL2色谱柱对9种农药的分离能力最强，AMY1与CEL1色谱柱的分离能力彼此互补。改性剂洗脱化合物能力为甲醇>乙醇>异丙醇>乙腈，随着改性剂比例的升高，各化合物保留因子逐渐减小，分离因子及分离度整体上也呈现减小的趋势。在系统备压13.8 MPa，流速1.5 mL/min，柱温35℃时，在CEL1色谱柱上改性剂为15%异丙醇，四氟醚唑、灭菌唑、腈菌唑、氟环唑、氯氟醚菌唑及己唑醇对映体在3.5 min内均能实现基线分离；在CEL2色谱柱上改性剂为20%乙腈，戊菌唑、戊唑醇及多效唑对映体5 min内均能实现基线分离。利用该对映体分离分析方法，对9种农药制剂中手性农药对映体的含量进行了...     

光学活性农药开发的现状与展望(下)

实际上光学活性体的制取方法大致可分二种,一种是外消旋体的光学拆分法,另一种便是直接制得所需的单一光学活性体。对第一种光学拆分法有下列几种方法:(1)优先结晶法;(2)非对映体法;(3)利用酶及微生物;(4)用手征性高压液相直接分离法,以及选择性取得所需光学活性体的方法;(5)以光学活性化合物为起始原料的化学导向合成法;(6)不对称合成     

害虫抗药性治理策略-多位点杀虫毒素的研究

害虫对杀虫剂产生抗药性，降低了农药使用效率，增大了农药用量，污染了环境。害虫抗药性可分为单一抗性、多重抗性、交互抗性。害虫抗药性由遗传因素、生态因素和操作因素决定，3种因素作用不当都能引起害虫抗性的发生。农药有效成分作用于害虫的特定位点，害虫对农药抗药性就是克服农药位点作用，使之失效、钝化，保持农药作用位点敏感性是减缓害虫抗药性的有效方法。每一种农药对害虫都有一个主要作用位点，每一种害虫郜存在多个农药作用位点。多位点杀虫毒素的研究是克服害虫抗药性的有效途径。将B．t．的杀虫毒素进行酶切改造，形成带末端氨基的原毒素，将阿维菌素的羟基进行激活、衍生化，形成带羧基的杀虫毒素衍生物，最后利用氨基-羧基偶联剂(EDC)进行藕合，实现两种生物毒素的结构改造和生化结合。BtA解决了生物农药杀虫谱窄和杀虫速率慢的弱点。     

国外信息

德国E.Merck公司最近推出具手征性的高效液相色谱柱,其商品名称为chiralspher,其与众不同之处在于:能对许多种(而不是个别的特定的)手征性分子显示很高的对映选择性。柱中的色谱吸附剂含很多官能团,其间的距离各不相同,位于聚丙烯酰胺骨架上的各个部位。利用动物触角的原理,它能巧妙地使固固相与     

科学家研发新型水处理技术

硝基酚是一种常用于制造药品、农药、杀菌剂和染料的化学物质，在工业废水中普遍存在，常规方法很难将其清除。加拿大科学家近日将两种昂贵的污水处理方法相结合．创造出了一种新型水处理技术。该技术能更廉价、更有效地去除污水中难以清除的污染物。     

农药的毒理学安全评价

1　农药安全评价是一项技术法规化学农药基本上是属于化学毒剂 ,它能高效地杀灭害虫、植物病菌及杂草 ,保证农作物的正常生长 ,但是农药对人畜健康和生态环境都有某种程度的危害和影响 ,随着农药用量的日益增大 ,品种逐渐增多 ,这种危害也越来越突出。针对这种情况 ,世界卫生组织曾先后制定出环境保护标准 ,国际化学物质安全守则 ,联合国环境计划署和国际粮农组织联合颁布了化学品安全评价管理条例等一系列法规 ,各国都制定了农药登记毒理学试验项目要求和农药安全评价实验规范。我国于 1991年发布了“农药安全性毒理学评价程序” ,1995年发…     

应大力发展9105农药生产

9105无公害生物农药是利用高科技从植 物中提取的一种新型农药。由于9105农药是从植物中提取的,所以无公害,对环境无污染,对人畜无危害,对农作物无残留。它用途广泛,几乎对所有的农作物害虫物都具有一定的杀虫、灭菌作用。通过对水稻、小麦、玉米、棉花、油     

拟除虫菊酯类农药在超临界流体色谱中的对映体分离

[目的]获得单一对映体对于低毒高效的农药生产和环境安全具有重要意义。[方法]使用超临界CO2色谱,对6种拟除虫菊酯类农药在Sino-Chiral OJ柱上进行对映体分离研究,考察了改性剂种类(甲醇、乙醇和异丙醇)及体积分数(1%、3%、5%)对其分离的影响。[结果]高效氯氟氰菊酯在3种改性剂条件下都得到了基线分离;氯菊酯只在甲醇作为改性剂时得到分离;氰戊菊酯只在3%乙醇改性条件下实现部分分离;氯氰菊酯在乙醇作为改性剂时取得了最优分离,得到8个异构体中的7个出峰;联苯菊酯和溴氰菊酯均只得到2个对映体出峰。[结论]在手性分离过程中,对映体与手性固定相之间的偶极-偶极和π-π作用对菊酯类农药的分离起较大作用,同时卤素取代基的电负性大小对分离也有较大影响。     

旋光异构体在农药领域的应用前景(上)

在生物科学应用领域中单种旋光异构体尤为重要,因为在成对的对映体中一般只有一种具有所需的活性。对这一现象的认识以及对映体的制造与分析技术给生产和使用单种旋光异构体带来了法规、药品登记、环境和市场等方面的压力。这一问题与医药和农药特别有关系,因为人们已作过预测,到2000年人工制造的药品中将有75％为单种旋光异构体,农药中也将会有20％为单种旋光异构体。     

重视农药剂型管理，提高农药产品质量

根据我国《农药登记资料要求》,申请农药产品登记主要提交产品化学、毒理学、药效、残留和环境毒理等方面资料,而这些资料主要基于申请企业提供的农药样品获得。对于农药原药而言,其中≥0．1％的杂质和〈0．1％的对哺乳动物、环境有明显危害的杂质的名称、结构式、含量及必要的定性谱图已在其全组分分析试验报告中基本明确,由此获得的资料应该较好反映了申请企业对申报产品的生产技术及质量控制水平。对于农药制剂来讲,情况就变的相当复杂。为了满足农药使用的要求,农药原药被加工成农药制剂,制剂配方中加入了不止一种的辅助成分（统称为农药助剂）;由于应对市场竞争的需要,不同生产企业可能使用完全不同的农药助剂。这些农药助剂也许并不影响农药有效成分的产品化学、毒理学、药效、残留和环境毒理,但却可能存在对环境生态和人类健康截然不同的潜在危害。     

对应用腐植酸类物质防治作物病虫害的一些看法

腐植酸类物质具有改土、肥田、刺激三大功能。但近年来,国内、外已有一些有关应用腐植酸类物质作为农药中的一种有效成份或添加剂的报导。但对于腐植酸在其中的作用看法不一。有的认为腐植酸本身没有杀虫、杀菌作用,但能使农药增效或减少残毒;有的却认为相反,还有的认为腐植酸只是一种刺激肥料等等。现就上述问题结合近     

O-乙基O-苯基S-正丙基硫代磷酸酯(2101)的旋光异构体在生物活性方面的立体特异性

近年来,含手征性磷原子的有机磷农药的旋光异构体在生物活性、体内外的酶系反应、代谢以及植物内吸活性等方面的立体特异性受到广泛的重视,成为有机磷农药研究的一个新领域。这种立体特异性的研究将有助于有机磷农药作用机制及其它性质的阐明。此外,如果选择高效低毒的某一旋光异构体作为农药,避免使用消旋体,将可以提高药效,减少对环境的污染和其它有害作用。所以有机磷农药旋光异构体的立体特异性的研究,具有理论与实用两方面的意义。