4-硝基-N-甲基-邻苯二甲酰亚胺合成新工艺

原节录：N-甲基-邻苯二甲酰亚胺(NMP)主要用于合成4-氨基-NMP,4-氨基-NMP及其衍生物可用于荧光和其它标记研究。它是合成异鲁米诺及其衍生物的重要中间体，其分子中有电子供给和接受部位，对氢键作用很敏感，可用于胶束、生物膜等双亲体系的研究。     

N-甲基-4-氨基邻苯二甲酰亚胺的合成研究

以4-硝基-邻苯二甲酰亚胺为原料,碳酸二甲酯作为甲基化试剂制备N-甲基-4-硝基邻苯二甲酰亚胺,优化各反应条件,收率达78％;再经铁粉还原制备N-甲基-4-氨基邻苯二甲酰亚胺,优化各反应条件,收率达91．5％。     

化学发光免疫分析试剂6-[N-(4-氨基丁基)-N-乙基]氨基-2,3-二氢-1,4-酞嗪二酮(ABEI)合成的新路线

对一种化学发光免疫分析试剂的合成路线和方法进行了部分改进;用4-硝基邻苯二甲酰亚胺与碘甲烷反应制备了 N-甲基-4-硝基邻苯二甲酰亚胺。产率为93%。     

1,2-二（N-（4-硝基-邻苯二甲酰亚胺)）甲基碳硼烷的合成及其紫外吸收性质

以4-硝基邻苯二甲酰亚胺、1,4-二氯-2-丁炔和十硼烷为原料,通过取代反应和炔加成反应合成了1,2-二[N-(4-硝基-邻苯二甲酰亚胺)甲基]碳硼烷(4-NP CBR)。考察了反应溶剂、原料物质的量之比和反应温度对反应的影响,得到的优化条件为:甲苯为反应溶剂,n{1,4-二[N-(4-硝基-邻苯二甲酰亚胺)]-2-丁炔)}∶n(乙腈硼烷)=1.2∶1,100℃下加热反应16 h,在该条件下,1,2-二[N-(4-硝基-邻苯二甲酰亚胺)甲基]碳硼烷的产率为51.2%。产物通过FTIR、~1HNMR、~(13)CNMR和HR-MS进行结构表征,并测定了其紫外吸收性质。     

K2CO3催化的N-(4-硝基)苄基邻苯二甲酰亚胺化合成研究

以价格低廉，原料易得的邻苯二甲酰亚胺和对硝基苄氯为原料，以K2CO3催化剂，四丁基溴化铵为相转移催化剂，一步法合成N-（4-硝基）苄基邻苯二甲酰亚胺，收率高达91％。     

4-硝基-N-丁基邻苯二甲酰亚胺的制备

本文介绍了一种4-氨基-N-丁基邻苯二甲酰亚胺的合成方法。以苯酐和正丁胺为原料,合成了N-丁基邻苯二甲酰亚胺,然后采用混酸硝化一锅法工艺合成4-硝基-N-丁基邻苯二甲酰亚胺。考察了物料配比、反应温度、反应时间等因素对反应的影响。在最优条件下,4-硝基-N-丁基邻苯二甲酰亚胺的含量达到97%以上,总收率达到90%以上。     

氧代双-(N-甲基邻苯二甲酰亚胺)合成工艺的改进

氧代双-(N-甲基邻苯二甲酰亚胺)(简称OBI)是一种高附加值的精细有机产品,是合成3,3',4,4'-二苯醚四甲酸二酐(简称单醚酐ODPA)的重要中间体.是以4--硝基-N-甲基-邻苯二甲酰亚胺为原料,选用新型相转移催化剂,以此提高产品OBI的收率.传统方法是以亚硝酸盐、碳酸盐或氟化钾、氟化钠等,在相转移催化剂季铵盐...     

4-硝基邻苯二甲腈的合成

以邻苯二甲酸酐为原料,合成出邻苯二甲酰亚胺,经硝化,氨化、脱水反应合成了4-硝基邻苯二甲腈。还对邻苯二甲酰亚胺的硝化和4-硝基邻苯二甲酰胺的脱水反应条件进行了研究,获得较佳的工艺条件,从而高产率制备的4-硝基邻苯二甲腈。     

N-(2-甲胺基乙基)邻苯二甲酰亚胺盐酸盐的合成

以乙醇胺为原料合成N-甲基乙二胺,采用新方法将其N-邻苯二甲酰化合成N-（2-甲胺基乙基）邻苯二甲酰亚胺,用于胺基保护以提高N-甲基乙二胺在亲核反应中的选择性,总收率32．5％。     

邻苯二甲酰亚胺与N-羟甲基邻苯二甲酰亚胺的合成研究

邻苯二甲酰亚胺的合成原料为苯酐与尿素,以邻二甲苯为溶剂,对影响邻苯二甲酰亚胺产率的反应条件进行了探究。合成N-羟甲基邻苯二甲酰亚胺的原料是邻苯二甲酰亚胺与甲醛,以去离子水作为溶剂。结果表明:n(苯酐)∶n(尿素)∶n(邻二甲苯)=1∶0.65∶3,反应时长为120min,反应温度为133℃,邻苯二甲酰亚胺的产率最高,产率为93.2%;n(邻苯二甲酰亚胺)∶n(甲醛)=1∶1.2,反应的时长为7 h,反应的温度为101℃,N-羟甲基邻苯二甲酰亚胺的产率最高,可达91.3%。     

N—取代邻苯二甲酰亚胺衍生物的合成

合成了12种N-取代邻苯二甲酰亚胺衍生物。以邻苯二甲酰亚胺为母体,38%甲醛-95%乙醇为溶剂,分别与脂肪胺和芳香胺加热回流,合成了12种N-Mannich 碱。所制得化合物的熔点敏锐。元素分析和红外光谱分析表明,12种化合物均为首次合成的新化合物。     

N-(6-氯-1-氧-3-吡啶甲基)邻苯二甲酰亚胺的合成

以邻苯二甲酰亚胺为起始原料,在常温条件下与氢氧化钾反应合成了邻苯二甲酰亚胺钾,其熔点352.8~353.4℃,收率95%。然后在70℃和微波辐射条件下,以邻苯二甲酰亚胺钾作为亲核试剂,与2-氯-5-氯甲基吡啶反应20 m in,制备了N-(6-氯-3-吡啶甲基)邻苯二甲酰亚胺,熔点140.3~140.5℃,收率98.5%。最后以双氧水为氧化剂,在75℃条件下,N原子氧化,合成了目标产物N-(6-氯-1-氧-3-吡啶甲基)邻苯二甲酰亚胺,熔点138.2~139.4℃,收率92%。利用红外光谱(FTIR)、核磁共振氢谱(1HNMR)、气-质联用仪(GC-MS)解析并确定了中间产物及目标化合物的结构。     

N-(末端三甲基硅酰胺基杂酰胺醚链)邻苯二甲酰亚胺的合成

合成了2个新的N-(末端三甲基硅氮杂酰胺杂醚链)邻苯二甲酰亚胺衍生物化合物。其结构经核磁共振谱、质谱验证。     

N-(末端三甲基硅脯氨酸肽链)邻苯二甲酰亚胺的光诱导单电子转移成环反应

分子内单电子转移成环反应是有效地合成环化物的方法.以L-脯氨酸为起始原料合成了两个光反应底物N-(末端三甲基硅脯氨酸肽链)邻苯二甲酰亚胺,在其分子结构中,邻苯二甲酰亚胺基团为受电子体部分,末端三甲基硅脯氨酸肽链为给电子体部分,构成了分子内给受电子体系.N-(末端三甲基硅脯氨酸肽链)邻苯二甲酰亚胺在甲醇溶剂中进行了光反应...     

通过Gabriel反应合成经典化学发光试剂鲁米诺

以3-硝基邻苯二甲酸为起始原料,先通过"一锅煮"的方法,连续实现酐交换、开环和闭环3步反应得到关键中间体N-甲基-3-硝基邻苯二甲酰亚胺。在40%水合肼溶液中,该中间体在100℃条件下发生Gabriel反应生成环酰肼,同时,中间体苯环上的硝基在自制催化剂Fe OOH作用下被水合肼还原为氨基。两个反应同步完成,极大的缩短了生产周期、反应温度较低、合成方法及操作简单、成本低、收率高、污染小,适用于工业化生产。在优化条件下,以83. 4%的总产率得到了超过现有技术标准的目标化合物。     

含酮喹啉衍生物的合成与表征

以邻苯二甲酰亚胺为原料,与KOH反应合成了邻苯二甲酰亚胺钾,再与4-溴甲基喹啉-2-酮反应合成了4-邻苯二甲酰亚胺甲基喹啉-2-酮,最后和DMF反应即可得到4-胺甲基喹啉-2-酮。其间运用核磁、红外、质谱等手段对其结构进行表征。通过实验确定该反应的最佳条件,从而解决反应条件苛刻的缺点,进而降低成本,提高产率。     

N-甲基邻苯二甲酰亚胺的新合成方法

研究了以苯酐与甲胺水溶液为原料合成N-甲基邻苯二甲酰亚胺(NMP),提出了一种合成NMP的新方法,并对产物进行了红外表征,结果表明产物是N-甲基邻苯二甲酰亚胺.考察了原料配比、反应温度、反应时间对产物收率的影响,得出了最佳反应条件:苯酐与甲胺的摩尔比为1∶2,反应温度为150℃,反应时间为4 h,收率达到85.5%.     

N~1-(4-氨基丁基)-N~4-(9-蒽甲基)-1,4-丁二胺的合成

以N-叔丁氧羰基-1,4-丁二胺和N-(4-溴丁基)邻苯二甲酰亚胺为原料,经取代及保护两步反应合成N1-(4-邻苯二甲酰亚胺)丁基-N1,N4-二叔丁氧羰基-1,4-丁二胺(Ⅳ),然后肼解得N1-氨基丁基-N1,N4-二叔丁氧羰基-1,4-丁二胺(Ⅴ),3步反应总收率38%;Ⅴ与9-蒽甲醛缩合后用NaBH4还原,产物提纯后脱保护得目标产物N1-(4-氨基丁基)-N4-(9-蒽甲基)-1,4-丁二胺盐酸盐(Ⅶ),3步反应总收率约7 5%。化合物Ⅳ~Ⅶ的结构经13CNMR,1HNMR和ESI-MS确证,并对反应条件进行了初步优化。     

4-硝基-N-甲基-邻苯二甲酰亚胺的合成新工艺研究

研究了以甲苯为溶剂，邻苯二甲酸酐、甲胺、硝酸为原料合成4—硝基—N—甲基—邻苯二甲酰亚胺的方法，讨论了反应温度、溶剂、原料配比和反应时间等对反应产率的影响。结果表明：n(邻苯二甲酸酐)：n(甲胺)=1：1．25，在回流下反应5h，苯酐转化率达95％，N—甲基—邻苯二甲酰亚胺收率为94％。N—甲基—邻苯二甲酰亚胺硝化工艺为：n(N—甲基—邻苯二甲酰亚胺)：n(硝酸)=1：1．1，混酸配比为n(浓硫酸)：n(硝酸)=3：1，在20～25℃、0．5h内加完，然后在55～60℃反应4h，可得4—硝基—N—甲基—邻苯二甲酰亚胺。其含量为98％，收率81％。通过红外光谱对产品进行了表征。     

N-苯基邻苯二甲酰亚胺在离子液体中的合成

研究了以1-丁基-3-甲基咪唑四氟硼酸盐([bmim]BF4)为反应溶剂进行N-苯基邻苯二甲酰亚胺的合成方法,通过改变反应时间和温度以及反应物配比等条件,确定了反应的较优条件.以[bmim]BF4为反应溶剂,苯胺和苯酐物质的量配比为1.2,在110 ℃下反应2 h的产率可达94%.该法能简化产物分离,实现了N-苯基邻苯二甲酰亚胺的高效绿色合成.