取代二芳基甲胺“一锅法”合成研究和改进

近年来，取代二芳基甲胺系列化合物由于具有多种生物活性而引起了极大的关注，其合成研究也逐步增多。较早的合成方法是由芳基格氏试剂进攻芳醛，得到二芳基甲醇，再经氯代、胺解得到二芳基甲胺，此法需要经过3步才能得到目标产物。2006年Gall等报道了一步合成二芳基甲胺的方法，由芳基溴化锌、仲胺和芳醛偶联即可得到目标产物，但该法中有机锌试剂需新鲜制备且含量经检测合格才能保证反应完全。     

多取代吡咯化合物的一锅法合成

以对甲基苯胺、丙酮酸乙酯、2-吡啶甲醛、二苯基硫脲为原料,在甲苯中,发生环化反应生成多取代吡咯化合物,且用了液相质谱进行了表征。     

一锅法合成硝酮化合物

目的:硝酮化合物是构筑许多具有生物活性的化合物及天然产物分子的重要结构单元,本研究将建立一种简洁的、绿色的、原子经济性的合成硝酮化合物的新途径。方法:采用醛和硝基芳基化合物作为反应物,锌粉作为还原剂,氯化铵作为路易斯酸的作用下,一锅法合成系列硝酮化合物。探讨了该反应溶剂、反应温度及时间对产品收率的影响,筛选出了最适宜的反应条件。结果:合成了一系列具有供电基、吸电基的芳基硝酮化合物以及脂肪族的硝酮化合物,结果表明,该方法具有较理想的底物普适性范围。     

二(三氯甲基)碳酸酯"一锅法"合成取代脲类除草剂

用二(三氯甲基)碳酸酯(BTC)代替光气,"一锅法"合成了8种取代脲类除草剂,产物结构经元素分析、IR确证.收率为92 %,纯度为97.5 %～98.7 %.     

一锅法合成2,4-二氟苯乙腈

研究了以2,4-二氟苯甲醛为起始原料,以水为溶剂经硼氢化钾还原,带水剂的作用下进行氯化和氰化反应一锅法合成2,4-二氟苯乙腈。考察了不同还原剂和带水剂对反应收率及产品质量的影响。结果表明,适宜的工艺条件为:2,4-二氟苯甲醛∶硼氢化钾∶氯化亚砜∶氰化钠=1∶0.36∶1.26∶1.35,用甲苯作为带水剂及氯化反应和氰化反应的溶剂,氰化反应的温度为90℃,反应时间3 h,总收率可达62.1%。该过程具有操作简单、适合工业化生产的特点。     

循环一锅法合成高纯度大粒径螺二醇

以甲醛、异丁醛和季戊四醇为主要原料,在催化剂作用下利用循环一锅法合成螺二醇。通过正交优化实验,考察了物料配比、温度、反应时间、溶剂量以及催化剂对两步法合成螺二醇收率的影响,确定了合成螺二醇最佳工艺条件,在该适宜条件下,开发了循环一锅法的制备工艺,即n(甲醛):n(异丁醛):n(季戊四醇)=2.85:2.85:1,反应温度75℃,反应时间9 h,产品总收率和纯度可达95.4%和99.9%。采用~1HNMR和HPLC确定了螺二醇产品结构和纯度。     

极性反转一锅法制备联芳基七元内酯

以N-杂环卡宾做极性反转催化剂,以无水碳酸钾为碱、18-冠-6为相转移催化剂,给氧条件下一锅法合成了一系列联芳基七元内酯。该方法适用于各种结构类型的底物;相对于传统的联芳基七元内酯合成方法来说,具有操作简单、一步反应、条件温和,对环境相对友好及较高产率等优点,为联芳基七元内酯的合成提供了一种实用并具有原子经济性的途径。     

二(三氯甲基)碳酸酯"一锅法"合成1-芳基-3,3-二甲基脲除草剂

用二(三氯甲基)碳酸酯(BTC)替代光气,“一锅法”合成了有较好市场的过期专利取代脲除草剂异丙隆、伏草隆、绿麦隆、敌草隆、灭草隆等。BTC用量为0．4倍,收率为91％-95％,纯度为98％-99％。     

一锅法合成癸二腈工艺研究

以癸二酸为起始原料,采用尿素为氨源,经酰胺化反应得到癸二酰胺,直接加入高沸点溶剂进行搅拌分散,然后加入脱水剂进行脱水反应一锅法合成癸二腈.研究了酰胺化反应条件和脱水反应条件,确定了酰胺化反应条件n(尿素):n(氯化亚砜):n(癸二酸)=1.3:2.2:1,酰胺化反应时间4 h,分散溶剂采用二甲苯,脱水反应时间为6 ...     

一锅法合成2-氯-4-(4-氯苯氧基)-苯乙酮

以一锅法研究了对氯苯酚与2,4-二氯苯乙酮间的Ullmann反应,对传统的两步法进行了改进.较系统地考察了反应物配比、催化剂、反应溶剂、碱及反应时间对反应的影响.研究结果表明,采用CuCl为催化剂,对氯苯酚与2,4-二氯苯乙酮的配比为1:1.2(摩尔比),异丙苯为溶剂,K2CO3为碱,160℃下反应18 h为最佳条件,产率为78%.     

“一锅法”合成1，1-二苯基乙烯的工艺研究

以溴苯为原料,2-甲基四氢呋喃为溶剂,与镁反应制得苯基溴化镁格氏试剂,再与苯乙酮通过亲核加成生成1,1-二苯基乙醇,然后再加入磺酸功能性离子液体催化剂脱水制得目标产物1,1-二苯基乙烯。     

取代芳环硼酸化合物的合成进展

取代芳环硼酸(酯)的合成方法主要有:有机锂试剂法、格氏试剂法和钯催化氧硼基化法.对上述合成方法及其优缺点和进展进行了综述。     

一锅法合成6-甲基-2-硫脲嘧啶的工艺研究

采用了一锅法合成工艺,以乙酰乙酸乙酯和硫脲为起始原料,经过脱水、脱醇缩合成环得到6-甲基-2-硫脲嘧啶,其结构经1H NMR、IR和MS表征。最佳反应条件为:硫脲90 mmol,n(硫脲):n(乙酰乙酸乙酯):n(氢氧化钾)=1:2.30:2.32时,产物收率为96.64%。     

乙基愈疮木酚合成方法研究

介绍了一种合成乙基愈疮木酚的方法,同时考察了反应温度、时间、碱性底物、溶剂和催化剂等因素对收率的影响,确定了反应的最佳条件：以邻苯二酚和溴乙烷为原料,碳酸氢钠为碱性底物,乙醇为溶剂,碘化钾作为催化剂,70℃反应20h。产物经红外结构鉴定,总收率为90.1%。     

一锅法从卟啉配体合成μ-氧代四苯基双核铁卟啉

A novel method for synthesis of substituted u-oxo-bis[tetraphenyl porphyrinatoiron] compotmds （[TRPPFe]20） based on the reaction among free base porphyrins （TRPPH2）, FeSO4·7H2O and H2O in one pot was proposed and investigated. Four kinds of [TRPPFe]2O were synthesized by this novel synthetic method, and their structures were characterized by elemental analysis, infrared spectra and UV-vis spectroscopy. The reaction conditions, including the effect of different iron salts on the formation of [TRPPFe]2O, the reaction time between FeSO4-7H2O and TRPPH2, the molar ratio of FeSO4-7H2O/TRPPH2 as well as the volume ratio of H2O/DMF, were investigated. The [TRPPFe]2O yield of 93% 98% could be obtained under the following optimal conditions： the reaction time of FeSOn-7H2O with TRPPH2 was about 10 h, the molar ratio of FeSOn-7H2O/TRPPH2 about 5 ： 1, and the volume ratio of H2O/DMF exceeded 2 ： 1. Further research indicated that only TRPPFeCI were formed once FeSOn-7H2O was replaced by FeCl2-4H2O, the reason of which might be that halogen ions in iron salts interfered the formation of [TRPPFe]2O, suggesting that halogen ions should be avoided in this novel synthetic method.     

一锅法合成乙酰化羟基肉桂酸衍生物

介绍了一种反应条件温和、产物纯度高、操作简便的从羟基苯甲醛衍生物一步直接合成乙酰氧基肉桂酸衍生物的方法,并考查不同催化剂和催化剂用量对产物的影响。     

一步法合成八甲硫基四氮杂钴卟啉研究

为简化金属氮杂卟啉的合成路线,探索合成金属卟啉合成的新路径。我们以顺式-1,2-二氰基-1,2-乙二硫钠盐为原料,与碘甲烷发生取代生成前驱体双甲硫基马来二腈,在1,8-二氮杂二环十一碳-7-烯(DBU)的催化下以醋酸钴为模板一步法成功得到八甲硫基四氮杂钴卟啉,产率达到36%,并以1H-NMR、UV-Vis和MALDI-TOF MS等技术对各步产物进行了表征。     

一锅法制备四氢苯并呋喃衍生物

以取代苯乙酮为起始原料,经由分子碘的卤代,与吡啶成盐得到氮叶里德化合物,再进一步在碱存在下与1,3-环己二酮、取代苯甲醛反应,一锅法高收率制备得到目标化合物,该方法不需提前制备a-卤代苯乙酮或者不饱和羰基化合物,具有操作简便、条件温和、产率较高等特点。目标产物经~1HNMR、~(13)CNMR、IR和MS进行确认。     

“一锅法”制备2-芳环取代咪唑化合物

以氰基取代的芳环化合物为起始原料,采用一锅法经加成、缩合、闭环3步反应合成了6个2-芳环取代咪唑化合物。同时考察了反应过程中甲醇钠用量、闭环反应温度和反应时间对目标产物收率的影响,得到的最佳反应条件:n(甲醇钠)∶n(氰基化合物)=(0.08～0.12)∶1,反应温度80～90℃,反应时间3～8 h。产物结构通过熔点、核磁、质谱、元素分析进行了确证。