1,4-二氢吡啶衍生物的绿色合成研究

1,4-二氢吡啶衍生物是一类重要的有机化合物,以苯甲醛、乙酰乙酸乙酯和碳酸氢铵为原料一步合成了2,6-二甲基-4-苯基-3,5-二乙氧基羰基-1,4-二氢吡啶。该方法具有原料易得、产率高、环境友好等优点。     

2，6-二吡啶基-1，4-二氢吡啶衍生物的合威

以烟酰乙酸乙酯、醛和醋酸铵为原料,合成了一系列2,6-二吡啶基-1,4-二氢吡啶衍生物,收率为40％～88％。探讨了溶剂和底物结构对反应的影响。与在乙醇中回流反应相比,该反应在无溶剂条件下进行时,反应时间短,产物收率高。     

2,6-二甲基-3,5-二乙氧羰基-1,4-二氢吡啶的二-π甲烷光重排反应

合成了2,6-二甲基-3,5-二乙氧羰基-1,4-二氢吡啶,并研究了它在紫外光(366nm)照射下的光化学反应。结果表明,主要的光化产物为2,6-二甲基-3,5-二乙氧羰基吡啶(占95％)其次是少量的二-π甲烷光重排产物,1,3-二甲基-2-氮杂-4,5-二乙氧羰基-双环-[3、1、0]-己烯-3(占5％)。     

2,6-二吡啶基-1,4-二氢吡啶衍生物的合成

以烟酰乙酸乙酯、醛和醋酸铵为原料,合成了一系列2,6-二吡啶基-1,4-二氢吡啶衍生物,收率为40%~88%。探讨了溶剂和底物结构对反应的影响。与在乙醇中回流反应相比,该反应在无溶剂条件下进行时,反应时间短,产物收率高。     

相转移催化合成4-苯基-1，4-二氢吡啶化合物

以苯甲醛、乙酰乙酸乙酯、醋酸铵为原料,并分别以四丁基碘化铵,四丁基溴化铵和十六烷基三乙基溴化铵为相转移催化剂在水溶液中一步合成4-苯基-2,6-二甲基-1,4-二氢吡啶3,5-二甲酸二乙酯。以四丁基碘化铵为催化剂反应温度为90℃,反应时间为7小时,催化剂用量为5％时收率最高达75％,其催化活性高于另外两种催化剂,该方法具有操作简便,无污染,水溶液可以重复使用等优点。     

1,4-二氢-2,6-二甲基-3,5-吡啶二甲酸二乙酯无溶剂合成及其芳构化研究

介绍一种常规加热条件下无溶剂反应，短时间内一步合成了1，4-二氢-2，6-二甲基-3，5-吡啶二甲酸二乙酯的绿色工艺。分析了氮源、时间、温度对反应的影响，实验结果表明用醋酸铵为氮源，57℃左右无溶剂反应30min，顺利制得目标物，产率达88．15％。该文还发现，在少量丙酮和水的存在下，过硫酸铵室温（27％）下能迅速将1，4-二氢-2，6-二甲基-3，5-吡啶二甲酸二乙酯芳构化，n（二氢吡啶）：n（[o]）=1：1，反应时间3～4min，产率超过97．20％。     

1,4-二氢吡啶衍生物的手性拆分及不对称合成进展

1,4-二氢吡啶衍生物(1,4-DHPs)具有广泛的生物活性,是重要的钙离子拮抗剂,详细介绍了拆分法以及不对称合成法制备光活性1,4-二氢吡啶衍生物的研究进展。拆分有化学拆分和酶拆分两种,化学拆分法主要包括经典成盐法和形成非对映体酯法,用于拆分1,4-DHPs的酶有脂肪酶和蛋白酶两种。分析了几种方法的优缺点,提出了今后的发展方向。     

二氯-1，4-二喹啉二亚甲基苯Gemini型缓蚀剂合成与研究

采用传统方法合成了二氯-1,4-二喹啉二亚甲基苯Gemini型缓蚀剂,并用它研究Q235碳钢在模拟酸性废水介质中随浓度变化的电化学极化曲线及SEM形貌结构.实验结果表明:二氯-1,4-二喹啉二亚甲基苯缓蚀剂在模拟酸性废水介质中对Q235碳钢具有明显缓蚀效果.     

羧甲基-β-环糊精对氯化-1，4-二苄基-1，4-二氦杂双环[2．2．2]辛烷钨过氧化物的增溶作用

采用紫外分光光度法分析了羧甲基-β-环糊精对氯化-1,4-二苄基-1,4-二氮杂双环[2．2．2]辛烷钨过氧化物的增溶作用。分别考察了反应温度、反应时间和pH对溶解度的影响。实验结果表明,羧甲基-β-环糊精对氯化-1,4-二苄基-1,4-二氮杂双环[2．2．2]辛烷钨过氧化物的增溶效果显著,随着羧甲基-β-环糊精浓度的增大,氯化-1,4-二苄基-1,4-二氮杂双环[2．2．2]辛烷钨过氧化物在水中的溶解度也呈线性增大,而且当主体浓度增加7倍时,客体溶解度增加了12倍。30℃和pH10的反应条件最有利于增溶。     

2,6-二甲基-4-苯基-3,5-吡啶二甲酸的合成

为了制备2,6-二甲基-4-苯基-3,5-吡啶二甲酸,首先采取Hantzsch合成法,以0.10 mol苯甲醛、0.125 mol碳酸氢铵和0.25 mol乙酰乙酸乙酯为原料,在40 mL甲醇溶剂中回流0.5 h,合成了1,4-二氢-2,6-二甲基-4-苯基-3,5-吡啶二甲酸二乙酯,产率为45.9%;取0.01 mol 1,4-二氢-2,6-二甲基-4-苯基-3,5-吡啶二甲酸二乙酯在0.02mmol六水三氯化铁的醋酸水溶液中回流反应1 h进行芳构化合成了2,6-二甲基-4-苯基-3,5-吡啶二甲酸二乙酯,产率为50.2%;最后,2,6-二甲基-4-苯基-3,5-吡啶二甲酸二乙酯进行水解合成目标产物,产率为62.7%。     

三氯化铝催化合成3,4-二氢嘧啶-2-酮

Biginelli在1893年首次报道了乙酰乙酸乙酯、芳香醛和脲在浓盐酸催化下进行缩合反应得到3,4-二氢嘧啶-2-酮衍生物,这一合成方法称之为Biginelli反应。近年来,研究表明此类化合物具有与1,4-二氢吡啶衍生物相似的药理活性,还具有抗菌、抗病毒、抗肿瘤、消炎等生物活性。因此,3,4-二氢嘧啶-2-酮衍生物的合成引起了人们的研究兴趣。对三氯化铝催化Biginelli反应的研究结果表明,三氯化铝对合成目标产物有良好的催化效果。反应方程式如下。3,4-二氢嘧啶-2-酮(4a)的合成100 mL圆底烧瓶中依次加入20 mL无水乙醇、2·6 g(20 mmol)乙酰乙酸乙酯、1·…     

7-溴-9,10-二甲基-9,10-二氢-9,10-环氧蒽-2-甲酸甲酯的合成

本文报道7-溴-9,10-二甲基-9,10-二氢-9,10-环氧蒽-2-甲酸甲酯(1)的合成。首先，1,2,4-三溴苯(2)与2,5-二甲基呋喃(3)发生Diels-Alder反应得到6-溴-1,4-二甲基-1,4-二氢-1,4-环氧萘(4)，然后中间体4与3,6-二(吡啶-2-基)-1,2,4,5-四嗪(5)发生逆Diels-Alder反应得到5-溴-1,3-二甲基异苯并呋喃(6)，最后，中间体6与[5-(甲氧羰基)-2-(三甲基硅)苯基](苯基)碘鎓三氟甲烷磺酸盐(7)原位发生Diels-Alder反应得到目标化合物1，中间体4及产物1结构通过¹H NMR、MS进行表征。考察了合成6-溴-1,4-二甲基-1,4-二氢-1,4-环氧萘(4)的反应条件，发现当物料摩尔比为n₍(3))∶n₍(2))=5∶1、正丁基锂用量为n₍(n-Bu Li))∶n₍(2))=1.2∶1、反应40min时，中间体4的收率最高达到75.1%。     

1-,4-二氨基-2,3-二氰基蒽醌的简易工艺

1,4-二氨基-2,3-二氰基蒽醌是制备分散翠蓝S-BF和分散翠蓝S-GL的中间体,通常是由1,4-二氨基蒽醌隐色体经氯化、磺化、氰化而得:     

银杏内酯B的1,4-二氢吡啶酸酯衍生物的合成研究

目的:合成GB的N-乙酸甲酯-1,4-二氢吡啶酸酯并优化其合成工艺。方法:以银杏内酯B(GB)为原料,在DMAP的催化作用下与烟酸缩合,得到GB烟酸酯,然后在乙醇作用下与溴乙酸甲酯反应得到N-乙酸甲酯-GB烟酸酯嗡盐,最后在连二亚硫酸钠的作用下还原成GB的N-乙酸甲酯-1,4-二氢吡啶酸酯。结论:合成了GB的N-乙酸甲酯-1,4-二氢吡啶酸酯,产物的化学结构经1H-NMR确证。     

1，4-二甲基哌嗪制备1-甲基哌嗪的工艺研究

1,4-二甲基哌嗪是合成1-甲基哌嗪时的主要副产物,其应用价值有限。在雷尼镍催化下,1,4-二甲基哌嗪与氨水发生甲基交换反应,以中等收率得到卜甲基哌嗪。     

丁酸氯维地平有关物质的研究

合成了3个丁酸氯维地平的有关物质,分别为4-(2,3-二氯苯基)-2,6-二甲基-1,4-二氢吡啶-3,5-二甲酸甲酯,4-(2,3-二氯苯基)-2,6-二甲基-1,4-二氢吡啶-3,5-二甲酸乙酯和4-(2,3-二氯苯基)-5-甲氧羰基-2,6-二甲基尼克酸。这些有关物质的结构经过MS和1H NMR确认。     

2-丁炔-1，4-二醇双对甲苯磺酸酯的合成工艺研究

以25％氢氧化钠为缚酸剂、以2-丁炔-1,4-二醇和对甲苯磺酰氟为原料,经磺酯化反应合成了2-丁炔-1,4-二醇双对甲苯磺酸酯。在n（对甲苯磺酰氯）：”（Na0H）;n（2-丁炔-1,4-二醇）为2．6：2．4：1、反应温度为0℃、反应时间为6h的最佳反应条件下,2-丁炔-1,4-二醇双对甲苯磺酸酯的收率迭94．1％。通过元素分析、IR以及1 HNMR对产物结构进行了表征。     

DL-3-甲基-1,4-二(口恶)烷-2,5-二酮的合成

聚羟乙酸、聚乳酸和羟乙酸-乳酸共聚物是一类重要的合成生物医用材料,具有良好的生物相容性和生物降解性,广泛用于临床和医药领域。1,4-二(口恶)烷-2,5-二酮1及其甲基同系物是制备这类生物医用高分子材料的单体,如3-甲基-1,4-二(口恶)烷-2,5-二酮2和3,6-二甲基-1,4-二(口恶)烷-2,5-二酮3。2和3因有手性碳原子,故存在对映体。1和3的合成已有许多报道。1一般由羟乙酸在氧化锑存在下脱水,经减压蒸馏而得。类似地,3由乳酸在氧化锌存在下脱水,经减压蒸馏制备。2的合成不同于1和3,迄今只有 Augurt 的专利报道。合成路线如下:     

1,4-二(吡啶亚甲基-硫亚甲基)萘的制备及其对Hg~(2+)的识别

以1,4-二氯甲基萘为原料经过反应合成了荧光分子1,4-二(吡啶亚甲基-硫亚甲基)萘,其结构经IR,1H NMR所证实。利用紫外光谱法考察了该化合物对Hg2+的识别性能。结果表明,该化合物对Hg2+具有良好的识别能力。     

1-(1,4-苯并二噁烷-2-甲酰)哌嗪的合成

1 - (1,4 -苯并二口恶烷 - 2 -甲酰 )哌嗪是合成α1受体阻滞剂多沙唑嗪的重要中间体之一。ＫｏｏＪ等首先报道以邻苯二酚为原料经与 2 ,3-二溴丙烯酸乙酯环合得 1,4 -苯并二口恶烷 - 2 -甲酸乙酯 ,经水解得 1,4 -苯并二口恶烷 - 2 -羧酸 ,与亚硫酰氯反应得 1,4 -苯并二口恶烷 - 2 -甲酰氯 ,然后再和哌嗪进行酰化反应制得 1- (1,4 -苯并二口恶烷 - 2 -甲酰 )哌嗪[1] 。Ｃａｍｐｂｅｌｌ等提出除以上的合成路线外 ,1,4 -苯并二口恶烷 - 2 -羧酸的另一条合成路线 ,也是以邻苯二酚为原料 ,和氯环氧丙烷反应得 2 -羟甲基 - 1,4 -苯并二口恶烷 ,经…