二(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)马来酸酯的合成新工艺

介绍了受阻胺类光稳定剂关键中间体二（2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基）马来酸酯的合成方法,探索出反应时间短、收率高、催化剂可回收重用的新工艺。     

N，N’-双（2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基）己二胺的合成

本文采用两步法由三丙酮氨与己二胺合成了光稳定剂944中间体,N,N‘-双(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)己二胺。对其中的关键步骤,加成脱水生成席夫碱中间体的反应进行了研究,对此反应的影响因素,包括温度,催化剂与摩尔比等进行了优化。如以骨架镍为催化剂,在优化的条件下光稳定剂944中间体的收率可这76％以上。     

癸二酸二(2,2,6,6-四甲基-4-羟基哌啶)酯的合成

以活性炭负载四丁基钛酸酯作催化剂,癸二酸二甲酯、2,2,6,6-四甲基-4-羟基哌啶为原料合成癸二酸二(2,2,6,6-四甲基-4-羟基哌啶)酯,并考察了反应时间、原料配比、催化剂用量及催化剂重复使用等条件对合成反应的影响。结果表明,较佳的工艺条件是:反应时间6h,n(癸二酸二甲酯)∶n(2,2,6,6-四甲基-4-羟基哌啶)为0.1∶0.21;催化剂的用量为1.0g、溶剂的用量为40g。这种条件下,癸二酸二(2,2,6,6-四甲基-4-羟基哌啶)酯的收率可达到97.85%以上,产品纯度达到99.0%。催化剂不经处理可多次循环使用。     

中间体1-(2-羟乙基)-2,2,6,6-四甲基哌啶醇的合成研究

以水为介质用2，2，6，6-四甲基哌啶醇和环氧乙烷合成受阻胺光稳定剂UV622中间体1-（2-羟乙基）-2，2，6，6-四甲基哌啶醇，研究了原料配比、加料方式、工艺条件对合成的影响，得到了GC含量〉99％的产品，得率高于90％，操作简单，反应条件温和，污染少。     

水杨酸(2,2,6,6-四甲基-4-羟基哌啶)酯的合成研究

以颗粒状活性炭负载四丁基钛酸酯作催化剂,水杨酸甲酯、2,2,6,6-四甲基-4-羟基哌啶为原料合成受阻胺光稳定剂HALS,水杨酸(2,2,6,6-四甲基-4-羟基哌啶)酯,分别研究了反应温度、反应时间、原料配比和催化剂用量等条件对合成反应的影响。得到了合成水杨酸(2,2,6,6-四甲基-4-羟基哌啶)酯最适宜的条件是:反应温度为100～120℃,反应时间7h,n(水杨酸甲酯)∶n(2,2,6,6-四甲基-4-羟基哌啶)为0.1∶0.115;催化剂的用量为1.0g、溶剂的用量为30g(水杨酸甲酯为0.1mol的情况下)。水杨酸(2,2,6,6-四甲基-4-羟基哌啶)酯的收率超过95.04%,产品熔点为207～208℃。该催化剂具有价廉易得、催化活性好、不腐蚀设备、无环境污染等优点。     

4-烯丙氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶的合成方法

以2,2,6,6-四甲基-4-羟基哌啶、氯丙烯和氢氧化钠为原料合成4-烯丙氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶,分别研究了反应温度、反应时间、原料配比、溶剂用量和催化剂用量等条件对合成的影响,确定最佳操作条件为:反应温度为49～51℃,反应时间为6h,反应物摩尔配比为:n(氯丙烯)∶n(2,2,6,6-四甲基-4-羟基哌啶...     

N,N′-双(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)己二胺的合成

本文采用两步法由三丙酮氨与己二胺合成了光稳定剂９４４ 中间体, Ｎ, Ｎ′双（２,２,６,６四甲基４哌啶基）己二胺。对其中的关键步骤,加成脱水生成席夫碱中间体的反应进行了研究,对此反应的影响因素,包括温度,催化剂与摩尔比等进行了优化。如以骨架镍为催化剂,在优化的条件下光稳定剂９４４ 中间体的收率可达７６％ 以上。     

催化合成2,2,6,6-四甲基-4-氨基哌啶

采用骨架钴催化剂替代Raney—Ni催化剂,由2,2,6,6-四甲基-4-哌啶酮经胺化氢化合成2,2,6,6-四甲基-4-哌啶胺,避免了副产2,2,6,6-四甲基-4-哌啶醇的生成,得到了胺化加氢过程中钴铝合金催化剂的适宜配比和反应工艺条件。在此工艺条件下,2,2,6,6-四甲基-4-哌啶胺产率达98％以上,催化剂具有较好的稳定性。     

电化学法合成2,2,6,6-四甲基-4-哌啶醇

采用电化学法从2,2,6,6 四甲基 4 哌啶酮(简称哌啶酮)合成2,2,6,6 四甲基 4 哌啶醇(简称哌啶醇),反应条件温和、选择性好、易分离;产品经气相色谱-质谱联用仪分析,其中只有哌啶醇及极少量原料哌啶酮。该文选用锌做反应电极,讨论了电量、电流密度、电解质浓度、原料浓度以及电解液中乙醇浓度对哌啶酮转化率的影响。最佳反应条件是:电量1 1F/mol、电流密度300A/m2、c(NaOH)=0 5mol/L、电解液中φ(乙醇)=30%、原料浓度1 0mol/L。在此条件下,哌啶醇的平均产率为95 40%,质量分数99%以上。     

6-氟-3-(4-哌啶基)-1,2-苯并异噁唑盐酸盐的合成

4-哌啶甲酸(2)与乙酐反应制得N-乙酰基-4-哌啶甲酸(3),3经历酰氯化、与间二氟苯Friedel-Crafts反应得到N-乙酰基-4-(2,4-二氟苯甲酰基)哌啶(4).4脱保护产物5与盐酸羟胺进行缩合反应生成(2,4-二氟苯基)-(4-哌啶基)甲酮肟盐酸盐(6).最后,6经分子内环合、成盐反应得精神病治疗药的中...     

α,α''''-二氨基己二酸四亚甲基膦酸的合成

以α,α'-二溴代己二酸二乙酯为原料,经Gabriel、水解和Mannnich 3步反应,合成出α,α'-二氨基己二酸-N,N,N',N'-四亚甲基膦酸,产物的总收率30.6%.用 13CNMR、1HNMR、IR、MS和元素分析对合成产物及有关中间体--α,α'-二邻苯二甲酰亚胺基己二酸二乙酯、α,α'-二氨基己二酸进行了表征.     

无水AlCl3催化合成N,N-二氰乙基间氯苯胺的研究

报道了间氯苯胺与丙烯腈在无水AlCl3的催化下发生加成反应合成N,N-二氰乙基间氯苯胺,其合适的反应条件是:AlCl3的用量为间氯苯胺的60%(物质的量比),反应温度为75~90℃,反应时间20 h。其结果表明:AlCl3对该反应具有很高的催化效率,产物收率可达86%。     

1-(4-烯丙氧基-1,6-庚二烯-4-基)-4-甲氧基苯的合成与表征

以尼泊金甲酯为初始原料,经甲基化、格氏试剂加成和醚化3步反应,设计合成了新型AB_3型树枝状标题化合物,利用红外光谱、核磁共振氢谱和元素分析对其结构进行了表征。对影响醚化反应的条件进行了优化,确定了最优反应条件:氢化钠为碱、四氢呋喃为溶剂、反应温度为65℃、反应时间为4 h,收率可达95%。     

4-(N,N-二乙基胺基)苯乙酮的制备

介绍了一种制备4 (N,N 二乙基胺基)苯乙酮的方法,该方法以N,N 二乙基苯胺为原料经Vilsmeier反应制得4 (N,N 二乙基胺基)苯甲醛,再与盐酸羟胺成肟脱水得到4 (N,N 二乙基胺基)苯甲腈,最后与氯甲烷格氏试剂反应水解后而得。经过工艺改进,反应各步收率分别达到80%、90%、85%,合成总收率达到了60%。     

4-(2-N,N-二甲氨基-乙基)磺酰基-苯肼的合成

芳香肼4-(2-N，N-二甲氨基-乙基)磺酰基一苯肼是阳离子荧光增白剂CH制备的重要中间体，采用对位酯为原料，经过水解，加胺得到芳香胺，再经重氮化、还原的合成路线得到。还原过程中采用氯化亚锡作为还原剂提高芳香肼的收率(85％)。用熔点、红外、核磁、元素分析对产品结构进行表证。     

N，N＇-二仲丁基对苯二胺

N,N'-二仲丁基对苯二胺以对苯二胺或对硝基苯胺和丁酮为原料合成,主要用做天然胶、合成胶的通用型抗臭氧剂,还可用于发动机燃油.目前国内每年需要本品100t左右,完全依赖进口.