用气相色谱法分析炼厂气中各形态硫化物

用气相色谱法分析炼厂气中各形态硫化物张宝铭（齐鲁石化公司第一化肥厂）形态硫化物分析是分析工作的一个难题。近年来，用气相色谱法ＦＰＤ检测器分析硫化物含量取得一些进展”’。但是，由于国内缺乏各形态硫化物的标样，使定性、定量工作十分困难。另外，由于ＦＰＤ检...     

柴油加氢与微生物脱硫过程中硫化物类型变化规律研究

采用气相色谱-原子发射光谱联用(GC-AED)技术,研究了柴油馏分加氢前后各种硫化物的变化。在加氢脱硫过程中,二苯并噻吩类化合物中的硫最难脱除,催化剂的类型及各操作参数的选择应以柴油中二苯并噻吩类化合物含量来确定。研究了某加氢柴油进行微生物脱硫处理后各种硫化物的变化,并研究了硫含量不同的柴油馏分进行微生物脱硫处理后各种硫化物的分布。可选取在加氢脱硫过程中将柴油中的硫含量降到多大时,再进行生物脱硫技术处理的最佳方案。     

微反产物中汽油馏分段硫化物类型分布的测定

采用气相色谱-原子发射光谱,结合多维色谱中的反吹技术,建立了以减压馏分油为原料的微反产物中汽油馏分段中各种硫化物类型分布的分析方法。考察了色谱条件对汽油馏分段各种硫化物分离的影响,定性分析了微反产物中汽油馏分段中的37种硫化物,计算了恒压模式程序升温下汽油馏分段中各种硫化物的保留指数,为不同实验室的定性分析提供了依据。微反产物中各主要组分峰面积重现性的相对标准偏差小于5％。该方法已被应用于微反催化剂评价硫化物的类型分布研究,并可推广到固定床、流化床工艺脱硫条件的选择。     

汽油馏分的硫化物形态分布研究

采用气相色谱和硫化学发光检测器（GC-SCD）技术，经过对色谱条件的优化，建立了汽油馏分硫化物形态分布的测定方法。用标准物质的保留时间辅以化学法脱除硫醇、硫醚的方法对107个硫化物进行了定性；标准硫化物保留时间重复测定结果的RSD≤0．25％。用内标法对主要的硫化物和总硫进行了定量，方法的加标回收率在96％-115％范围；同一样品重复测定5次，含硫大于7mg／kg的硫化物组分重复测定结果的RSD≤8．9％。将所建立的方法用于不同装置的汽油馏分的硫化物形态分布规律的研究。     

乙烯氧化制环氧乙烷原料乙烯中微量硫化物分析

采用气相色谱火焰光度法ＦＰＤ，对乙烯氧化制环氧乙烷原料乙烯中硫化物的分析，对乙烯中的硫化物进行了定性定量。通过定性确定乙烯中的硫化物是以二氧化硫的形式存在，且小于０．５ｐｐｍ。方法的最大偏差为１０％，对于小子０．５ｐｐｍ（Ｖ）的微量分析结果是满意的     

采用凹凸棒脱硫剂脱除 RFCC 汽油中的硫化物

以改性凹凸棒黏土为载体、过渡金属 Fe 系和 Ag 系化合物为活性组分,浸渍法制备了 RFCC 汽油脱硫剂,采用正交实验考察了制备脱硫剂和对 RFCC 汽油吸附脱硫的最佳工艺条件,并采用气相色谱-原子发射光谱 (GC-AED)联用技术分析脱硫前后 RFCC 汽油中硫化合物的组成。结果表明,以3%硝酸酸化凹凸棒黏土为载体,浸渍11%Fe 系化合物和1%Ag 系化合物, 在400℃下焙烧1.5 h,可制备得到凹凸棒黏土脱硫剂,在常温、常压的条件下,对 RFCC 汽油吸附脱硫,可使 RFCC 汽油中硫的质量分数由804 μg/g 降至154μg/g,脱硫率达到80.85%,其中硫醇和硫醚的脱除率达到100%,噻吩脱除率达到36.45%。     

气相色谱-电化学硫化物检测器测定聚合级丙烯中痕量形态硫化物

采用气相色谱-电化学硫化物检测器（GC-ASD）测定聚合级丙烯中痕量形态硫化物,考察了该方法的检测限、精密度、重复性及准确率。结果表明,使用该方法可以迅速检测出样品中的硫化物,硫化物的最低质量浓度检测限为17μg/L,相对偏差为4%,回收率为97.5%~101.2%。     

液化气中微量硫化物分析

通过色谱操作条件参数优化,选择适合液化气分析的色谱分离柱和进样方式,减小系统对硫化物的吸附作用。采用GC-AED、GC-MS技术,建立液化气中微量硫化物形态分布的分析方法。硫化物在质量浓度为0.5~70ng/μL,其响应值与质量浓度呈良好的线性关系,线性相关系数0.998;单个硫化物(以硫元素计)的最低检测限为0.5g/μL,相对标准偏差小于12%。方法操作简便、灵敏度高,适用于液化气中微量硫化物形态测定。     

油品中硫含量的分析

利用微库仑综合分析仪,建立了一种新的分析方法对油品(特别是高硫含量的煤油)中的硫含量进行分析。研究结果表明,该方法分析范围宽：0．2～5000mg／L,收率高：102．6％,标准偏差为0．0210,变异系数为2．05％,分析快速、准确、可靠。     

气相色谱技术在石油和石化分析中的应用进展

介绍了气相色谱技术在石油和石化分析领域中的应用现状与可能的发展趋势,内容涉及气体分析、汽油组成分析、模拟蒸馏分析、单体硫化物分析、含氧化合物分析、生物柴油分析等。以标准分析方法为基础的各类专用系统的开发和应用在未来将是一个活跃的发展领域;而以直热柱、微柱阀切换和并行系统为基础的快速分析技术也将更多地引起人们的关注。快速、可靠、专用和标准化将是未来用于常规分析的新的气相色谱技术的特点;而以研究为目的的气相色谱技术的特点则是提供准确、灵活与大信息量的结果。     

Effect of Elemental Sulfur Structure Change in Light Oils on Its Quantity Analysis

Abstract

The structure of elemental sulfur, S^o, in light fractions and products of petroleum was studied based on a new analytical method for determination of S^o that was developed using gas chromatography-mass spectrometry (GC/MS). The test shows that the structure of S^o is changed, and a small quantity of S₂, S₆, and S₇ is obtained. The mass proportion of S₂:S₆:S₇:S₈ is 0.13:0.05:0.04:1.00 under the analysis conditions. So the change of S^o structure with temperature has no effect on its quantity analysis.     

含硫原油加工装备腐蚀防护措施研究

随着我国炼制进口高含硫原油数量的逐年增多,原油加工装备的防腐蚀必将成为炼油化工企业保障安全生产、减少环境污染、提高经济效益的重要手段。含硫原油加工过程中主要存在4种不同的腐蚀环境,并由此造成生产装置设备的严重腐蚀。分析了硫腐蚀的机理和腐蚀特点,介绍了相应原油加工装备和重点装置的腐蚀防护措施以及目前国内外先进的表面防腐蚀处理技术。指出炼油装置设备腐蚀防护的重点是注重工艺腐蚀、合理选择耐腐蚀材料与加强表面防护。     

气相色谱-脉冲火焰光度法分析天然气中的硫化合物

采用气相色谱-脉冲火焰光度(GC-PFPD)技术,建立了含硫天然气中硫化合物形态分布的分析方法.考察了色谱分离条件对天然气中各种硫化合物分离的影响.采用硅烷化的惰性进样系统进样,根据标准物质保留时间的定性方法和外标定量方法对天然气中的硫化合物进行了定性和定量研究.结果表明:采用气相色谱-脉冲火焰光度(GC-PFPD) 法分析天然气中的硫化合物,操作简单,分析时间短,重现性好,对同一样品重复测定5次,相对标准偏差(RSD)在5%以内,方法的加标回收率在97.9%～101.3%之间,准确度满足分析要求.     

用铜粉腐蚀法测定石油馏分中腐蚀性硫的含量

文章介绍了一种测定石油馏分中腐蚀性硫的方法。该方法基于石油馏分中腐蚀性硫能与铜粉反应,将铜粉及腐蚀产物过滤后测定硫含量,并与铜粉反应前的硫含量比较,两者之差即为腐蚀性硫的量。文中讨论了反应温度、时间、铜粉加入量等对标样及石油馏分中腐蚀性硫测定结果的影响,给出了测定石油馏分中腐蚀性硫的实验条件。     

硫腐蚀研究中的几个基本问题

简要介绍了炼油设备材料高温硫腐蚀的类型;用热力学分析了原油中总硫和活性硫的关系;最后探讨了活性硫的探测方法.     

大型硫黄装置液硫池废气回收技术应用分析

按照新标准要求,硫黄回收装置二氧化硫排放浓度应小于400 mg/m^3,为此选择了克劳斯循环处理技术回收液硫池废气,从而降低装置烟气二氧化硫的排放浓度。装置新增1台空气加热器,将燃烧空气加热至140℃,降低废气对主燃烧炉温度的影响,避免含硫废气堵塞主燃烧炉风线;新增了联锁系统,在克劳斯系统异常停车工况,废气入主燃烧炉切断阀和中压蒸汽切断阀联锁关闭,以保证系统的本质安全。测试数据分析表明,克劳斯系统、加氢系统运行稳定,催化剂床层温度、硫比值数据、急冷塔出口气氢含量、急冷水pH值等硫黄单元工艺参数未见异常。硫黄单元在80%、100%负荷工况下,烟气二氧化硫减排超过100 mg/m^3,减排幅度达到50%。     

石油烃中微量含氧化合物的检测

根据Deans Switch中心切割原理,建立了一种采用微板流路控制的毛细管气相色谱切割反吹技术分析石油烃中微量含氧化合物的方法。以非极性DB-1石英毛细管色谱柱(简称DB-1柱)为预分析柱、强极性CP-Lowox石英毛细管色谱柱(简称CP-Lowox柱)为分析柱,通过设置电磁阀的切换时间可将DB-1柱中需检测的含氧化合物组分切割至CP-Lowox柱进一步分离,Deans Switch切割时带入的烃在CP-Lowox柱上与含氧化合物的分离效果良好,不干扰石油烃中含氧化合物的检测。采用外标法定量,通过标准试样线性效果验证,各含氧化合物的标准工作曲线的相关系数均达到0.99以上,相对标准偏差为0.73%~1.05%,回收率为89.68%~101.40%,具有良好的精密度和准确度。通过对实际试样进行测定,定量结果准确。