新型Salen(CoCl)配合物的合成与表征

利用(R,R) -1,2-环己二胺和5位取代的3-叔丁基水杨醛衍生物(取代基分别为 N-四氢吡咯基,N-六氢吡啶基、N-吗啉基、N,N'-二丁胺基和氯化三苯基膦基)反应合成的手性Salen配体,将其与钴离子络合,制备出了5种新型手性Salen(CoCl)金属配合物.利用红外、紫外、质谱和元素分析对配合物的结构进行了表征.通过对元素分析及谱图数据的分析,证明了金属与配体成功发生了配位,所得产物与目标化合物一致.     

Salen金属配合物水解动力学拆分环氧氯丙烷研究进展

环氧氯丙烷通过水解动力学拆分可得到手性环氧氯丙烷。手性环氧氯丙烷是具有很高价值的中间体，被广泛应用于医药、材料等领域。Salen是指两个相同的醛分子和一个二胺分子缩合生成的碱，其与金属化合形成的配合物被称为Salen金属配合物，常用于手性环氧氯丙烷的合成。综述了近年来Salen金属配合物催化剂的发展历程及其用于手性环氧氯丙烷合成的研究进展，探究了水解动力学拆分过程中催化剂的失活机理，对以Salen金属配合物为催化剂合成的手性环氧氯丙烷的应用进行了展望。     

手性聚合Salen-Mn(Ⅲ)配合物的合成及其催化性能

合成了新型二聚水杨醛衍生物,将其与(1R,2R)-环己二胺缩合制备出手性聚合Salen配体,该配体再与Mn3 配位制得手性聚合Salen-Mn(Ⅲ)配合物。利用FT-IR、UV-Vis等手段对配体和配合物进行了表征。分别以NaClO和间氯过氧苯甲酸(m-CPBA)为氧化剂,考察了该Salen-Mn(Ⅲ)配合物催化烯烃不对称环氧化反应的性能。结果表明,该配合物对顺-β-甲基苯乙烯的不对称环氧化反应具有很好的催化性能,产物选择性达98%,ee值达80%。以顺-β-甲基苯乙烯为底物,m-CPBA为氧化剂时,该配合物可循环使用3次。     

二(α-甲基-噻吩甲烯-2)肼及过渡属配合物的合成及性质研究

合成了配体二 (α-甲基 -噻吩甲烯 -2 )肼及其过渡金属 Cu2 +、Fe3+的配合物。用 MS、1HNMR对配体进行了确认。通过元素分析、摩尔电导率、红外光谱、紫外光谱等手段对配合物进行了表征。并利用 MTT法和 SRB法对它们进行了抗肿瘤活性体外筛选实验。发现配合物 1较配合物 2的活性好 ,前者比配体的活性好 ,后者比配体的活性差     

基于手性芳香多羧酸配体构筑的Cd(Ⅱ)手性配合物的合成、晶体结构及荧光性质

选择手性化合物(S)-3,5-二(1-羧乙氧基甲基)-苯甲酸三钠盐(Na_3L)为芳香多羧酸有机配体,以1,2-二吡啶乙烷(bpa)为含氮辅助配体与醋酸镉在水热条件下反应得到一个手性配位聚合物{Cd_2(L)(bpa)_2(CH_3COO)}_n(1).利用单晶X-射线衍射分析、元素分析和红外光谱考察了配合物1的晶体结构.配合物1中双核镉金属构筑单元通过羧酸配体L3-连接形成了管状结构,相邻的管状结构之间通过辅助配体bpa连接在一起形成二维层状结构,最后相邻的层状结构通过C-H…π弱相互作用力构筑成三维超分子结构.此外还对配合物1的晶体纯度、热稳定性和荧光性能进行了分析.     

水溶性Cu(Ⅱ)Salen配合物催化对苯二酚氧化的研究

合成了一种水溶性Salen配合物Cu(SalenSO3)Na2·3H2O,采用紫外可见光谱法研究了其作为过氧化氢模拟酶催化过氧化氢氧化对苯二酚的反应,结果表明该配合物具有催化作用;同时,结合反应动力学模型,探讨了反应温度、过氧化氢/催化剂摩尔比、pH值对此催化反应的影响。当温度为37℃、pH值为7.4、过氧化氢/配合物的摩尔比为110时,配合物的催化效果较好。     

一种新的手性单氢钌配合物的合成

Ru(PPh3)3HCl与(R,R)-1,2-二苯基乙二胺反应生成配合物RuH((R,R)-PhCHNH2CHNH2Ph)(PPh2)2Cl,通过该配合物与三(1-吡唑基)硼氢化钾反应合成了一种新的手性单氢钌配合物TpRuH((R,R)-PhCHNH2CHNH2Ph).合成的钌配合物分子结构经FT-IR、NMR和EA证实.     

一个新的环型三核铜配合物的晶体结构研究

用2-羟基-1,3-丙二胺（L）与高氯酸铜反应得到了一个三核铜金属杂环配合物[Cu3（L^-）3]（ClO4^-）3,用X-射线晶体结构分析方法表征了其结构．该晶体属三斜晶系,P-1空间群,晶胞参数a=1．0491（2）nm,b=1．0808（2）nm,c=1．2467（2）nm,a=74．451（3）°,β=70．635（3）°,γ=63．661（3）°,V=1．1829（3）nm^3,Z=4,R=0．0587,wR=0．1363．在配合物的阳离子中,三个铜离子均与相邻配体上的两个氮原子和两个桥联氧原子配位形成四配位平面四方形构型,且通过与三个配体2-羟基-1,3-丙二胺上的桥联氧原子连接形成一个由Cu^2＋和氧原子交错联接的六元杂环结构．     

水杨醛缩环己二胺席夫碱配合物的合成及生物活性

以自制的双水杨醛缩(1R,2R)-环己二胺手性席夫碱(H2L)与CuCl2、CoCl2、NiCl2、ZnCl2的络合反应,得到了4个配合物CoL(1)、2NiL(H2O) (2)、CuL(3)、ZnL(4),并采用红外光谱、紫外光谱、核磁共振波谱、电导率、元素分析、旋光测定对配体和配合物进行了表征.NBT实验显示了一些配合物对O2·-的抑制作用;Fenton实验表明一些配合物对·OH的抑制作用;用荧光波谱研究了配合物与DNA的结合作用,发现配合物与DNA均为非典型的插入结合.     

水杨醛缩氨噻肟酸Schiff碱稀土钐配合物的合成与表征

金属有机Schiff碱类配合物是金属有机配合物中很重要的一个分支,Schiff碱是通过灵活选择与各种氨类及含羰基的不同醛或酮缩合得到链状或环合,单齿或多齿、结构各异性能多变的有机配体.利用头孢类医药中间体氨噻肟酸[2-（2-氨基-4-噻唑基）-2-（Z）-甲氧亚胺基乙酸]的氨基与水杨醛反应合成Schiff碱配体,Schiff碱配体与稀土钐无机金属离子配位得到目标配合物,运用元素、红外分析对配合物的结构进行了表征,探讨它们的配位方式.     

多巴胺D3R蛋白同源模建及其应用

以分辨率为2．2A的牛视紫红质蛋白的晶体结构为模板,采用同源模建方法,建立D3R模蛋白。对接D3R模蛋白与刺桐属配体分子,在对接的D3R蛋白的结合腔中选定一个以药物分子为质心,以半径为6A的空间范围,计算此空间范围内的所有氨基酸残基与配体分子的作用能量,即残基／配体的结合能或排斥能,据此得到配体分子与受体蛋白的活性结合位点。     

磷灰石晶体化学某些方面的研究综述

在参考45篇文献的基础上,对磷灰石晶体化学某些方面在近年来取得的研究成果作概略回顾;讨论了sr、Mn、Ba、REE、CO_3~(2-)、SiO_4~(4-)、SO_4~(2-)、Cl~-、OH~-、对Ca、PO_4~(3-)、F~-组分替换及各自结构占位问题。     

电化学沉积法制备稀土掺杂氧化钇荧光薄膜的发光性能

通过改变氧化钇薄膜中掺杂稀土元素的种类,来控制发光薄膜的荧光发射波长.利用电化学沉积法制备稀土掺杂氧化钇荧光薄膜.电化学沉积法制备的薄膜结晶效果好,掺杂离子分布较均匀,且不需要高温高压或者真空条件,成本很低.所制备的Y2O3:Ln荧光发光薄膜经XRD分析具有立方晶体结构;不同稀土掺杂的氧化钇呈现出不同的表面形貌;掺杂的Ln离子均匀地分布在薄膜中,经测试所有的Y2O3:Ln荧光发光薄膜都显示出较强的发射强度,且发光波长随着掺杂离子的不同而不同:Y2O3:Er3+发绿光,Y2O3:Ce3+发黄绿光,Y2 O3:Sm3+发蓝光,Y2O3:Pr3+发橙光.因此,电化学沉积法可用于制备具有不同发光波长的氧化钇荧光薄膜.     

Approach to the Synthesis of Dimeric Salen-Co(Ⅲ):A Recoverable Catalyst for Rac-Eprichlorohydrin HKR

The synthesis of chiral dimeric Salen ligand 5, 5＇-methylene-di-[（R, R ）-｜ N-（3-tert-butylsalicylidine）-N＇- （ 3＇, 5＇-di- tert-butylsalicylidene） ｜ - 1, 2-cyclohexanediamine ] which using 2-tert-butylphenol as starting material is reported. This compound reacts with cobalt （Ⅱ） acetate and then oxidized by air to give dimeric Salen catalyst 5 in this paper, which catalyzes the hydrolytic kinetic resolution （HKR） of racemic epichlorohydrin to afford biologically important chiral epoxides and diols. Ee values of diol up to 97 % were obtained, and the catalyst was recovered with no apparent loss.     

Approach to the Synthesis of Dimeric Salen-Co(Ⅲ):A Recoverable Catalyst for Rac-Eprichlorohydrin HKR

The synthesis of chiral dimeric Salen ligand 5,5′-methylene-di-[(R,R)-{N-(3-tert-butylsalicylidine)-N′-(3′,5′-di-tert-butylsalicylidene)}-1,2-cyclohexanediamine] which using 2-tert-butylphenol as starting material is reported. This compound reacts with cobalt (Ⅱ) acetate and then oxidized by air to give dimeric Salen catalyst 5 in this paper, which catalyzes the hydrolytic kinetic resolution (HKR) of racemic epichlorohydrin to afford biologically important chiral epoxides and diols. Ee values of diol up to 97% were obtained, and the catalyst was recovered with no apparent loss.     

外语科研中教育统计手段的误用

对某高校英语专业硕士研究生40篇涉及到实证研究的硕士论文进行调查分析,对研究者在描述统计、相关关系、显著性检验、回归分析等统计手段的使用中存在的问题及误用进行梳理。通过对外语科研中的教育统计方法的探究,帮助研究者了解不同统计过程的使用前提条件,以避免使用中由于误用带来研究结论的不正确,从而掌握更为科学的统计方法来探索外语学习规律,提高外语科研质量。     

Rare earth and transitional metal colloidal supercapacitors

The search of electrode materials with high electrochemical activity is one of key solutions to actualize both high energy density and high power density in a supercapacitor. Recently, we have developed one novel kind of rare earth and transitional metal colloidal supercapacitors, which can deliver higher specific capacitance than electrical double-layer capacitors(EDLC) and traditional pseudocapacitors. The electrode materials in colloidal supercapacitors are in-situ formed electroactive colloids, which were transformed from commercial rare earth and transitional metal salts in alkaline electrolyte by chemical and electrochemical assisted coprecipitation. In these colloidal supercapacitors, multiple-electron Faradaic redox reactions can be utilized, which can deliver ultrahigh specific capacitance often larger than one-electron capacitance. Multiple-valence metal cations used in our designed colloidal supercapacitors mainly include Ce3+, Yb3+, Er3+, Fe3+, Mn2+, Fe2+, Co2+, Ni2+, Cu2+, Sn2+ and Sn4+. The colloidal supercapacitors can be served as the promising next-generation high performance supercapacitors.     

偕胺肟改性聚丙烯腈纤维与不同金属离子之间的配位反应性能研究

为了更好地理解纤维材料与金属离子之间的反应,将偕胺肟改性聚丙烯腈纤维(AO-PAN)分别与5种金属离子Fe3+、Cu2+、Co2+、Ce3+和La3+进行配位反应并生成改性PAN纤维金属配合物,在考察了金属离子初始浓度和反应温度影响的基础上重点研究了不同金属离子的配位反应特性,并计算和比较了相关反应参数.结果表明,当AO-PAN与金属离子发生配位反应时,提高反应溶液中金属离子初始浓度和反应温度能够促进金属离子平衡配合量的增加.这个配位反应属于一级动力学反应,温度的升高能够导致其反应速率常数显著增大.在相同条件下5种金属离子的反应速率常数的排列顺序为Fe3+＞Cu2+＞Co2+＞Ce3+＞La3+,而其反应活化能则表现出相反变化趋势,这表明Fe3+离子的配位反应能力最高,而2种稀土金属离子的配位反应对温度的依赖性更强.热力学参数△H0＞0、△S0＞0、△G0＜0,证实这个配位反应为自发进行的吸热反应.     

用于水污染重金属检测的微电极阵列传感器芯片

基于溶出伏安法,采用一种新型的汞膜金微电极阵列传感器芯片,实现了水污染痕量重金属离子Zn2+、Cd2+、Pb2+和Cu2+的同时检测.在K3［Fe(CN)6］溶液中对微电极阵列传感器进行循环伏安扫描,分析其电化学特性及实际表面积,采用电化学阻抗谱法检验微电极阵列传感器表面汞膜沉积的程度.镀汞后的微电极阵列传感器采用差分脉冲阳极溶出伏安法,同时检测样本溶液中的重金属元素:Zn2+、Cd2+、Pb2+和Cu2+,得到的Cd2+、Pb2+和Cu2+的标准工作曲线线性度良好,检测下限分别为0.1、0.5和0.3 μg/L,但Zn2+的标准工作曲线线性度较差,这主要是由测试基线的漂移及不准确的加标造成的.     

HBBH与离子-π作用的B3LYP和MP2(full)研究

采用B3LYP和MP2(full)的方法,研究了缺电子B B双键与离子(H+,Li+,Na+,Be2+和Mg2+)形成的复合物离子-π作用的特性.分子间相互作用能由大到小的顺序为HB BH…H+,HBBH…Be2+,HB BH…Mg2+,HBBH…Li+,HBBH…Na+.HBBH(1Δg)与离子间相互作用能比HC≡CH与相应离子间的相互作用能强.利用自然键轨道(NBO)的分析,原子在分子中(AIM)理论及电子云密度转移方法揭示了离子-π作用的本质.BB的π轨道的电子云转移到金属离子,形成离子-π作用.HBBH…H+复合物呈现一定的共价性.