酚氧基单茂钛／MAO体系催化乙烯／丙烯共聚合反应规律研究

采用合成的催化荆环戊二烯基-(2,6-二畀丙基)幕氧基-二氯化钛{Cp[OC6H3(iPr)2]TiCl2}与甲基铝氧烷(MAO)组成的新型催化体系进行了乙烯/丙烯共聚合,考察了气体配比、聚合温度、助催化剂浓度、聚合压力等因素对共聚合活性及产物相对分子质量、组成的影响.结果表明.CpTi [OC6H3(iPr)2]Cl2/MAO体系是引发乙烯/丙烯共聚合适宜的催化体系.     

［Emim］HSO4-AlCl3催化1-丁烯齐聚

制备Brnsted-Lewis双酸性离子液体催化剂［Emim］HSO4-AlCl3,并用于催化1-丁烯齐聚反应,考察催化剂用量、反应压力、反应温度和反应时间对1-丁烯齐聚产物选择性的影响。结果表明,强酸性离子液体催化1-丁烯齐聚反应得到的产物主要为四聚体。在n(AlCl₃)∶n(［Emim］HSO₄)=1∶1、催化剂用量2.5 g、反应温度30 ℃、反应压力0.08 MPa和反应时间1.0 h条件下进行齐聚反应,产物选择性和反应体系的稳定性较理想。     

单环戊二烯基钛类茂金属催化剂的应用

综述了限制几何构型茂金属(单环戊二烯基钛类茂金属)催化剂在烯烃聚合方面的应用,包括乙烯/链烯烃共聚合,长链α-烯烃和降冰片烯的共聚,含乙烯端基大分子单体的共聚,乙烯和苯乙烯的聚合以及高分子量的无规聚丙烯的合成。研究表明,单环戊二烯基允许各种单体的插入,环戊二烯上的取代基团及配体基团的引入,影响催化烯烃聚合活性,控制聚合物的分子量和聚合分散度。     

水溶液聚合高分子聚丙烯酰胺的研究

采用复合氧化还原引发体系,以丙烯酰胺(AM)为单体水溶液自由基共聚合,合成了高相对分子质量的聚丙烯酰胺。研究了pH值等因素对聚丙烯酰胺相对分子质量的影响,并确定了最佳的反应条件:聚合温度55℃,单体质量分数7.5%,pH值为8,引发剂为C(过硫酸铵量)=12×10-4mol/L、C(亚硫酸氢钠量)=9.6×10-4mol/L的复合体系,聚合时间为3h,此条件下可获得相对分子质量高达3.05×106的聚丙烯酰胺产物。     

长侧链聚α-烯烃减阻剂的合成及性能

以Ziegler-Natta催化剂TiCl_4/Al(i-Bu)_3为催化体系,己烯、辛烯、癸烯和十二烯4种长链α-烯烃为聚合单体,制备得到超高相对分子质量聚烯烃减阻剂,考察了聚合反应条件对聚合物相对分子质量的影响,以及单体侧链长度对聚合物结晶性和减阻性能的影响。得到的最佳聚合反应条件为:主催化剂Ti Cl4浓度为5.2×10~(–4) mol/L,聚合单体与环己烷体积比为1∶1,反应时间至少为1440 min,此时,聚合产物重均相对分子质量达到3.50×10~6;通过13CNMR对聚合物进行分子结构表征,证明聚合完全且为目标产物;DSC曲线和XRD谱图表明,随着聚烯烃侧链长度的增加,聚合物结晶性增强,影响聚合物减阻剂溶解性。采用旋转圆盘测试方法表征了聚合物减阻率,结果表明,在相同相对分子质量条件下,随着聚合物的侧链长度增加,减阻率明显提高。     

［环戊二烯-铁-二苯甲烷］六氟磷酸盐的光催化研究

芳茂铁盐是一类有效的用于环氧聚合的光引发剂。通过二茂铁和二苯甲烷的配体交换反应,制备了新型的芳茂铁盐［环戊二烯-铁-二苯甲烷］六氟磷酸盐（［Cp-Fe-Bp］⁺PF₆^-）。研究了其紫外－可见吸收性能和光解,发现［Cp-Fe-Bp］⁺PF₆^-）由d-d跃迁产生的在300 nm以上的吸收使其适合长波紫外光源。通过实时红外研究了［Cp-Fe-Bp］⁺PF₆^-）的光引发活性,表明能有效地引发3,4-环氧基环己基甲酸-3′4′-环氧基环己基甲酯（ERL-4221）开环聚合,过氧化苯甲酰能使其光引发活性显著提高。     

酶促合成含侧链官能取代基手性聚(丁二酸-辛二醇)酯

用酶促聚合的方法,制备了3种含不同侧链官能取代基(包含杂环、芳香、脂肪取代基)的手性聚酯。所有聚合物的结构都通过红外光谱(IR)、核磁共振氢谱(¹H NMR)确认,聚合物的相对分子质量由凝胶渗透色谱(GPC)测定,通过该方法合成的手性聚酯相对分子质量均在8.9×10³～12.1×10³。     

负载钛催化1-己烯聚合

研究了负载钛催化1-己烯(He)聚合的规律,考察了聚合条件对转化率和聚合物性能的影响。结果表明:以MgCl2为载体的负载钛高效催化剂体系催化合成的聚1-己烯(PHe)为高相对分子质量、无定型、透明的弹性体;较适宜的合成条件是Ti/He(摩尔比)为(3～5)×10-5,Al/Ti(摩尔比)为250～300,温度为30℃;氢气压力是调节相对分子质量的有效手段,随着氢气压力的不断增加,聚合物的相对分子质量急剧下降。     

高相对分子质量聚丙烯的研究

介绍了几种Z－N型催化剂体系用液相本体聚合制备的高相对分子质量聚丙烯及利用其制备的双峰聚丙烯，讨论了催化剂体系中助催化剂烷基铝用量，不同的给电子体，聚合温度的变化对催化剂活性，聚丙烯相对分子质量的影响。     

［BMIM］BF4中马来酸在Pt上的电化学还原和原位红外光谱

采用循环伏安法(CV)、计时电量法(CA) 和电化学原位红外反射光谱 (in situ FTIRS),从分子水平上研究了离子液体［BMIM］BF4中马来酸在Pt电极上的电化学还原过程。结果表明,［BMIM］BF4中马来酸在Pt电极上的还原是受扩散控制的准可逆过程,测得扩散系数为1.0×10^-7cm²·s^-1;in situ FTIRS研究发现,［BMIM］BF₄中马来酸在Pt电极上的还原发生在其中的一个羧基位上,即马来酸首先获得一个电子生成阴离子自由基,随后再获得一个电子生成二价阴离子。     

乙烯酮(双乙烯酮)下游产品废水的治理技术

乙烯酮(双乙烯酮)是十分重要的化工中间体,其下游产品较多。江苏某化工厂开发生产乙烯酮(双乙烯酮)下游产品三十多个,年生产规模三万多吨,是国内以乙烯酮(双乙烯酮)为中间体生产精细化学品的综合骨干企业。针对乙烯酮(双乙烯酮)下游产品废水特点,该厂结合企业实际,开展了产品优化,结构调整,清洁生产,资源循环利用,节水降耗等工作,从源头削减了污染物的生产。同时投资二千多万元新建预处理装置三套,6000m3/d废水生化处理装置一套,使全厂乙烯酮(双乙烯酮)下游产品的废水得到了有效的治理。     

几种乙炔加压设备性能的比较

阐述并比较了几种加压设备在乙炔加压清净过程中的性能和特点。     

A study of miscibility of blends of polybutadienes of varying microstructure

The miscibility of various amorphous polybutadienes with mixed microstructures of 1,4 addition units (cis, 1,4 and trans 1,4) and 1,2 addition units have been investigated. The studies here involved optical transparency, differential scanning calorimetry, and small angle light scattering. It was found that a 90 percent (cis) 1, 4 addition polybutadiene was immiscible with high (91 percent) 1,2 addition polybutadiene. Reduction of the 1,2 content to 71 percent induced an upper critical solution temperature (UCST) with the cis 1,4 polymer. Polybutadienes with 50 percent and 10 percent 1,2 contents were miscible above the crystalline melting temperature of the cis 1,4 polybutadiene. Immiscibility of the 91 percent 1,2 addition polymer was also found with a 10 percent 1,2 polybutadiene. The latter polymer also exhibits an UCST with the 71 percent 1,2 polymer. The results are used to interpret the characteristics of blends of polybutadienes of varying microstructure.     

粉煤灰中烧失量检测的不确定度分析

以F类粉煤灰为例,详细介绍了测定粉煤灰中烧失量的步骤、计算数学模型、影响测量不确定度的因素以及各项测量不确定度分量评定,人员、设备、材料、方法、环境都是影响测量不确定的因素。     

分解炉扩径的技术改造

我厂3号回转窑(Φ4m×60m)生产线在1996年年底由SP窑(产量912t/d)改为NSP窑(产量1320t/d),预分解系统为四级旋风预热器带离线式分解炉     

水泥水化热测定方法综述

水泥水化热是中、低热水泥和核电工程用水泥的一项关键的技术指标。全球范围内测定水泥水化热的方法有溶解法、直接法/半绝热法、等温传导量热法三种。本文总结了中、美、欧相关方法标准,对其测试原理、仪器设备、试验过程等方面进行了比对,并对其在领域的应用做了简单的概括。     

基于组件技术的化工原理实验课件的设计

利用组件技术开发化工原理实验课件,给出了系统层、组件库层和应用层的架构划分。重点讨论了组件库的设计,给出了流体阻力这一典型实验的实现描述。实践证实,基于组件技术可以提高仿真实验的开发效率。