感光乳剂颗粒中杂质中心在感光过程各阶段的演变及其诠释——Ⅲ.两类中心在氧化剂作用下的行为

本文利用显影动力学方法研究了感光乳剂颗粒中两类不同大小的杂质中心在氧化剂作用下的行为。结果表明,经氧化处理后,有较大一类中心的乳剂颗粒形成潜影的能力大大减弱,而有较小一类中心的乳剂颗粒在未曝光的情况下显影的速度有所增长。本文将这两种现象均归因于杂质中心为氧化剂所氧化,并且认为,有较小一类中心的乳剂颗粒经氧化处理后,其显影速度之所以增长,是由于杂质中心遭受破坏以后,颗粒周围的明胶囊上原先为杂质中心所遮蔽的缺口暴露,从而使乳剂颗粒在该部位失去了明胶的保护作用,以致在显影液中得以较快地还原。上述现象在未敏化、硫敏化以及硫加金敏化的情况下都同样存在。     

感光乳剂颗粒中杂质中心在感光过程各阶段的演变及其诠释——Ⅱ.两类最大杂质中心的形成

本文利用显影动力学方法就一种纯溴化银乳剂研究了各乳剂颗粒中不同大小的两类杂质中心的形成情况。结果表明,在通常的敏化和曝光的条件下,乳剂颗粒中较小的杂质中心主要形成于化学成熟过程中,而较大的杂质中心则主要在曝光过程中形成。讨论了这种看法与化学成熟过程和曝光过程的一些主要的动力学特征的相容性。     

Lith显影的自催化性质

Lith显影与常规显影不同,在一个较宽的曝光范围内,颗粒群体的还原是平行的而不是顺序的。顺序还原时,乳剂层的密度增长速率只是给出了颗粒间显影诱导期分布的信息。只有平行还原时,密度增长速率才给出了单个乳剂颗粒还原速率的信息。换言之,只有在颗粒群体平行还原时,表现显影动力学才具有单个乳剂颗粒的显影特征:在显影诱导期结束后开始了自催化的还原阶段。Lith显影的自催化性质应该归因于颗粒群体还原的平行方式。     

显影灰雾形成机理的研究 Ⅰ.显影灰雾形成过程的受阻显影研究

本文利用受阻显影和电镜方法,对比了显影灰雾与乳剂灰雾的形成过程。研究表明,乳剂灰雾是由于在乳剂制备过程中形成的灰雾中心而引起的,这种灰雾中心在显影过程中的行为与潜影中心一样,显影在少数中心开始,最后生成丝团状银。显影灰雾的形成则经过成核和生长两个不同的阶段:藉显影物分子与乳剂颗粒表面的碰撞而生成银核,一旦稳定的银核生成,随后就能以较快的速率继续生长。因此在一般显影的条件下,显影灰雾的形成需要一个较长的显影引发期。成核在颗粒表面的许多部位发生,同时生长,最后生成紧密的银块。溴化钾和季铵盐对成核速率有显著影响,这表明了乳剂颗粒表面负电荷在显影成核阶段中的作用。未敏化乳剂的显影灰雾中心在颗粒表面上的分布是随机的,而硫敏化乳剂的显影灰雾中心则优先在八面体的棱上生成。     

溴碘化银薄片乳剂颗粒中碘离子分布对潜影分散的影响

碘溴化银乳剂薄片颗粒的潜影分散与碘离子在颗粒中的分布有关。本文用交叉光楔曝光技术测定了由次潜影造成的潜影分散,并根据所测出的潜影分散度和乳剂的表面感光度,对内、表敏的分布作了分析。结果表明,碘离子分布在颗粒边缘的乳剂,其表面潜影分散度要比碘离子均匀分布的颗粒更甚,后者且表现出内、表敏度竞争的现象。     

苯并三氮唑对硫增感溴化银乳剂的过增感效应

采用在曝光前后用苯并三氮唑溶液对未增感的和硫增感的立方体溴化银乳剂涂层的处理方法，考察了苯并三氮唑在溴化银成像过程的两个阶段：曝光潜影的形成阶段和潜影中心得以放大的显影阶段的作用。有意义地发现苯并三氮唑对硫增感溴化银乳剂有明显的过增感效应。实验结果表明：1）对于未增感的立方体溴化银乳剂涂层，在曝光前吸附了苯并三氮唑后会抑制潜影的形成，但曝光后吸附了苯并三氮唑对显影有十分明显的促进作用；2）对于硫增感的立方体溴化银乳剂涂层，曝光前用苯并三氮唑溶液处理后，产生显著的过增感效应，相对感光度可提高4倍左右，在曝光后用苯并三氮唑溶液处理，随着苯并三氮唑浓度的增加对显影也有一定程度的促进作用；3）对于硫增感的溴化银涂层，先经过388mV的氧化还原缓冲液处理，再经苯并三氮唑溶液处理过的样片的感光度都要较未经绥冲液处理的提高4倍左右，这说明苯并三氮唑对硫增感乳剂产生的过增感效应只与硫敏化中心内（Ag2S)n的存在有关，与（Ag)m是否存在无关。     

显影液中银的成核过程

本文用受阻显影技术和电镜研究方法研究了显影剂量对显影液中银成核速度和核分散度的影响。随着显影液中显影剂量的减小,卤化银颗粒上银的成核速度明显减慢,单个颗粒上显影中心的数目明显增加。实验结果表明显影液中银的成核过程和曝光后的潜影形成过程在机理上是有差别的。文章讨论了显影过程中的一些基本问题:可显性、临界尺寸和显影选择性等等。     

新型中空卤化银颗粒乳剂的制备和性能研究 Ⅲ.中空卤化银颗粒乳剂感光性能的研究

本文应用表面显影、Ｄｅｍｂｅｒ效应、化学成熟、光谱增感等方法,对照实心立方体溴化银乳剂研究了中空卤化银微晶的结构与光物理性质及感光性能的关系．实验结果表明：（１）中空卤化银的潜影在孔洞处优先形成;（２）中空卤化银微晶中位错、缺陷较多,其填隙银离子浓度较大,电子陷阱较多;（３）中空颗粒表面反应活性高,感光度高,光谱增感效果好;（４）中空颗粒乳剂其反差较大,最大密度较高;（５）上述结果均可归因于中空卤化银微晶所特有的孔洞结构．     

金在硫加金敏化的乳剂中的作用——Ⅱ.硫加金敏化与金过敏化及金潜影加强的异同

本文采用硫氰酸金溶液对硫敏化的立方体溴化银乳剂分别进行潜影加强和过敏化处理,并与硫加金敏化的乳剂进行感光性能的比较。硫敏化的乳剂经过潜影加强处理,感光度有明显提高,表明金具有促进乳剂颗粒显影的作用。另一方面,硫敏化的乳剂经过潜影加强处理,感光度虽有提高,仍达不到硫加金敏化的效果,而硫敏化的乳剂经过过敏化处理能达到甚至超过硫加金敏化的效果。这暗示着金对于硫加金敏化乳剂颗粒在曝光过程中潜影的形成是有贡献的。 本文采用Dember效应测量了乳剂的离子电导率,并进行了信号衰减速率的动力学分析。结果表明,硫加金敏化的乳剂颗粒的离子电导率和一级衰减参数与硫敏化的乳剂颗粒的相比有减小的趋势。硫敏化的乳剂经过金盐溶液过敏化处理后,乳剂颗粒的离子电导率和一级衰减参数明显减小,从而验证了金盐法过敏化效应是由于增加了颗粒环境中的银离子浓度的机理。     

硫敏化中心中的银原子簇的增感作用

采用一定电位范围内的氧化还原缓冲液处理单分散立方溴化银乳剂颗粒表面上的硫敏化中心和由曝光生成的潜影中心，考察银原子簇的漂白和再生后的曝光效应曲线。实验结果再一次确认硫敏化中心中存在的银原子簇对硫敏化起重要作用，而且敏化效果也与银原子簇的含量有关。为此，提出硫敏化中心是由硫化银簇与银簇组成，它们在潜影形成的过程中各起不同的作用，但都有利于提高潜影的生成效率，因而共同产生敏化效应。     

感光乳剂敏化中心的平衡电极电势在化学成熟过程中的变化

本文用改进的Reinders方法研究了硫、金和还原敏化的感光乳剂在化学成熟过程中敏化中心平衡电极电势的变化,并对这些感光乳剂层内敏化中心的抗氧化性进行了比较研究。 实验结果表明:在化学成熟过程中,敏化中心的平衡电极电势的变化与感光层光敏度的变化趋势极为相似。金敏化乳剂中,在化学成熟最佳时生成的敏化中心比成熟初期生成的敏化中心不易氧化。还原敏化产生的敏化中心较稳定。文中根据的化学敏化理论对实验结果进行了讨论。     

Lith显影的诱导期条件

Lith效应的产生要求严格的显影诱导期条件。Lith显影的诱导期条件要靠显影促进和显影抑制两种作用的结合来实现。半醌的显影促进作用缩短了显影颗粒邻近的载有较大潜影颗粒的显影诱导期,使颗粒间显影诱导期分布变窄。显影中心钝化现象的发生延长了载有较小潜影颗粒的显影诱导期,导致了表现显影诱导期对曝光量的依赖关系。Lith效应是两种作用在不同曝光区以不同程度发生的平衡结果。     

交叉光楔法测定潜影分散度

照相乳剂制造者最关心的问题之一,是他制得的乳剂是否达到了预期的感光度。有很多因素会导致感光度的损失,潜影分散就是重要原因之一。 卤化银颗粒曝光时,在形成可显潜影的同时,也形成了一些在通常条件下不可显的次潜影,次潜影相当稳定,其寿命一般可长达几天。经长时间放置后有些次潜影消失了,有些则成长为潜影,这就是为许多实验所证实了的潜影的延迟生成,次潜影是潜影形成过程的中间产物,它是在卤化银微晶吸收光子后产生的,却不能在正常显影条件下得到相     

AgBrⅠ核壳乳剂的还原敏化与硫加金敏化的协同增感效应

使用微机控制的双注仪和二次乳化方法制备了一系列在AgBrⅠ核内进行不同程度还原增感的溴碘化银／溴化银核壳乳剂．对这些乳剂感光性能的研究表明：1)颗粒内部经还原敏化或Ag2掺杂的乳剂表现出明显的增感效应，颗粒内碘离子的存在并不影响Ag2的增感作用；2)在对乳剂进行了颗粒表面的硫加金增感以后，在一定的DMAB用量下，观察到显著的颗粒内部还原增感和表面硫加金增感的协同增感效应，使乳剂的感光度有了成倍的增长．以上协同增感效应的结果再次说明，颗粒内部的还原敏化中心与颗粒表面的硫加金敏化中心具有两种不同的增感机理，前者捕获空穴，后者捕获电子，两者都有利于提高潜影的形成效率。     

用计算机模拟技术研究潜影形成机理 Ⅲ.化学增感对潜影形成的作用

继前文的潜影形成模型,对化学增感乳剂进行了计算机模拟研究。结果如下:(1)硫增感引入大的浅陷阱,可增加敏度与改善低照互易律失效;其空穴陷阱的作用则不是很有效。(2)金增感除了减小可显影中心的尺寸和增加抗氧化能力外,还应有另外的增感机理。Ag_2经金强化可以部分地转化为可显影中心。(3)还原增感斑与尺寸相同的曝光产生的银斑性质相同,曝光时大部分还原增感斑被破坏掉了,只有极少数有机会长大。还原增感斑的两个重要作用:提高了形成潜影的概率;消耗空穴或光解溴,使颗粒中的净剩电子增多。二者对潜影形成都有重要贡献。     

铱盐在AgBr乳剂中的作用

用(NH_4)_3IrCl_6(Ⅲ)和(NH_4)IrCl_6(Ⅳ)分别对立方体AgBr乳剂颗粒表面和内部进行敏化,用表面显影和内部显影的方法,对铱盐在乳剂颗粒中的作用进行了研究。实验表明,经铱表敏的AgBr乳剂表面感光度增加,而铱内敏的AgBr乳剂表面感光度降低,内部感光度增加;铱内敏并经灰化的乳剂在曝光后能形成直接正像。这是因为经化学灰化的铱内敏乳剂在曝光后,光生电子被乳剂颗粒内部的铱中心捕获而形成内潜影,光空穴则破坏颗粒表面的灰化中心,使其不能显影。因此,我们认为铱在乳剂颗粒内部起着电子陷阱的作用。     

金属离子对溴碘化银乳剂微晶体的掺杂效应——Ⅱ.Pb~(2+)的掺杂

应用常规感光测定法、电镜法、介电损耗仪和微波光导仪研究了Pb~(2+)对卤化银乳剂微晶的掺杂效应。结果表明:Pb~(2+)使乳剂的感光度降低,灰雾明显升高,而反差变化不大。由电子显微镜照片表明,Pb~(2+)对乳剂微晶大小和形状影响不大,但是离子电导和微波光导数据显示出,Pb~(2+)的掺杂使离子电导率降低0.15个对数单位,电子电导成倍降低。上述结果暗示:Pb~(2+)对照相性能的影响不是由于乳剂微晶大小和形状的变化,可能由以下两个原因引起:(1)Pb~(2+)起了深的电子陷阱作用,使光电子徙动路程缩短,影响潜影的形成效率,(2)Pb~(2+)(或PbBr_2)成为复合中心,加速光电子与空穴的复合,催化显影过程。     

新型中空卤化银颗粒乳剂的制备和性能研究 Ⅶ．中空立方体碘氯溴化银颗粒乳剂的制备和感光性能研究

本文利用双注仪制备出中空立方体碘氯溴颗粒乳剂并研究其感光性能．结果表明：由于中空颗粒具有独特的孔洞结构,使位错、缺陷增加,填隙银离子浓度增加和电子陷阱增多,潜影形成效率提高,从而达到提高乳剂感光性能的目的．     

溴化银内敏乳剂灰化中心形成过程的研究

制备铱内敏乳剂时,乳剂颗粒表面和内部都生成了灰化中心,并且灰化中心优先在颗粒内部生成。实验结果表明,灰化剂分子可能与乳剂颗粒表面的Ag~+作用生成单个的Ag原子,随后这些单个的Ag原子分解成Ag~+和电子,电子进入卤化银晶体的导带。因此,可以得出这样的结论:灰化剂分子提供的电子象光电子一样进入了卤化银晶体的导带,电子进入导带后,容易被敏化中心或晶体缺陷捕获而形成灰化中心。     

曝光与未曝光乳剂颗粒显影行为的差别

乳剂颗粒显影行为的差别是有关照相显影机理的一个基本理论问题。人们对此问题提出过不同的看法,分歧点就在于颗粒间存在着什么性质的显影差别。从近年发表的一些观点来看,多数认为颗粒间存在着热力学上可显与不可显的差别。Hillson曾经根据延长显影时间就会有更多颗粒(甚至未曝光颗粒)显影的现象提出了不同的观点。他认为