专利文摘

【名称】环保型两性丙烯酸类聚合物复鞣剂及其制备方法【公开号】108264603A【申请人】陕西科技大学【摘要】本发明涉及一种环保型两性丙烯酸类聚合物复鞣剂的制备方法,采用丙烯酸、丙烯酰胺通过自由基引发、溶液聚合的方法合成丙烯酸类共聚物;然后再与丙酮醛、二乙醇胺进行Mannich反应合成两性丙烯酸类聚合物复鞣剂。本发明基于廉价的反应原料,制备的两性丙烯酸类聚合物复鞣剂绿色环保,渗透结合性好且无败色现象。其制备过程未使用甲醛,可大大降低成革中游离甲醛的危害,是一种环保且应用性能优良的材料。     

两性丙烯酸树脂复鞣剂的合成及应用

以丙烯酸 (AA)和甲基丙烯酰氧乙基三甲基氯化铵 (DMC)为原料 ,在水中采用自由基共聚和制备了两性丙烯酸树脂复鞣剂。利用红外光谱 (FTIR)和核磁共振 (13 CNMR)对其结构进行了表征。分别采用浊度法和黏度法测定了该类聚合物的溶解性和黏度行为。应用试验表明 ,共聚物的复鞣性能与其组成和分子量大小有关 ,在丙烯酸聚合物鞣剂中引入阳离子基团 ,可以提高复鞣革的柔软度 ,克服败色现象。通过扫描电镜观测、X -衍射分析证实 ,两性丙烯酸树脂复鞣剂可以分散皮胶原纤维 ,降低胶原纤维的结晶度。     

丙烯酸树脂/二氧化硅复鞣剂的制备及应用研究

采用含有不同基团的纳米二氧化硅和丙烯酸树脂复鞣剂,复合制备了聚合物基纳米复合鞣剂。对系列复鞣剂进行透射电镜(TEM)的测试,结果表明:含双键的纳米二氧化硅能够较均匀地分散于聚合物基体中。将系列复鞣剂应用于山羊蓝湿革复鞣工艺,对复鞣后成革的收缩温度、物理机械性能及透气、透水气性能进行了考察。研究结果表明:纳米SiO2改性后,革样的各项性能都有较大幅度的提高或与未改性前的相接近,其中与单独用Lekotan970复鞣剂复鞣相比,纳米复合鞣剂970/RNS-D能提高坯革抗张强度24·6%,而纳米复合鞣剂970/RNS-Am,970/RNS-H,能分别提高透水气性42·17%、41·83%。采用纳米SiO2改性丙烯酸树脂复鞣剂,能够达到增强、增韧的效果。     

利用还原聚合法制备两性丙烯酸树脂复鞣剂的研究

本实验采用还原聚合法合成了两性丙烯酸树脂复鞣剂,并对其反应条件进行了优选,讨论了其合成条件对其物理性能和应用性能的影响。经应用研究结果表明：经此鞣剂复鞣后的革革身平整,染色均匀,无败色现象,是一种具有良好助染效果的复鞣剂。     

两性丙烯酸树脂复鞣剂的抗菌性研究

采用平板活菌计数法考察了两性丙烯酸树脂复鞣剂的抗菌性能,发现结构中含有季铵盐的两性丙烯酸树脂复鞣剂对革兰氏阳性菌和兰氏阴性菌均有较强的抗菌性,用于制革生产可以显著提高复鞣革的抗菌能力.     

“低成雾性防水加脂复鞣剂”通过省级鉴定

中国科学院成都有机化学研究所承担的四川省“八五”重点科技攻关项目“低成雾性防水加脂复鞣剂”,日前通过四川省科委主持的鉴定。 低成雾性防水加脂复鞣剂是根据高档汽车坐垫革、高档家具革对皮革低雾值、轻、软、防     

丙烯酸酯类两亲聚合物的三元乳液共聚制备及其复鞣加脂性能

以环糊精作为为丙烯酸长链酯的增溶载体,实现了疏水单体丙烯酸十八酯、丙烯酸十二酯与亲水单体丙烯酸的三元乳液共聚,旨在提升两亲聚合物复鞣加脂剂的综合性能。通过FTIR、GPC对聚合物结构和相对分子质量等基本性能进行了表征,并考察了三元聚合物复鞣加脂效果。结果表明:成功合成了目标产物,其乳液静置稳定性好,残余单体少,产物数均相对分子质量约为4000,在皮革内能较好渗透,具有较理想的复鞣加脂效果,复鞣加脂革的柔软度高、静态防水性好,且吸收率高达98.41%,能大幅降低废液中的COD。     

两性丙烯酸树脂复鞣剂的抗菌性研究

采用平板活菌计数法考察了两性丙烯酸树脂复鞣剂的抗菌性能，发现结构中含有季铵盐的两性丙烯酸树脂复鞣剂对革兰氏阳性菌和兰氏阴性菌均有较强，的抗菌性，用于制革生产可以显著提高复鞣革的抗菌能力。     

高固含量微乳液聚合制备具有增强作用的丙烯酸树脂复鞣剂

采用高固含量微乳液聚合法制备了具有增强作用的丙烯酸树脂复鞣剂 ,并用其对猪二层革进行复鞣试验。结果显示 :交联剂DVB(二乙烯基苯 )和亲水性单体AA(丙烯酸 )的用量 ,对微乳液复鞣剂的性能有较大影响 ,当DVB用量为 1 2 %、AA用量为 1 %时 ,性能最好。在复鞣过程中 ,加入 0 2 %的渗透剂JFC能改善革的粒面性能 ,并且大幅提高革的强度。用 3 %的微乳液复鞣剂复鞣猪二层革 ,能使革的抗张强度提高 74% ,撕裂强度提高 48%。当微乳液复鞣剂的用量为 2 %时 ,革的强度和丰满度有了较大的改善 ,而且革的柔软度、弹性和粒面性能下降不多 ,所以复鞣剂的用量应以 2 %为宜。     

丙烯酸树脂复鞣剂的亲水性对无铬鞣皮革性能的影响

无铬鞣革普遍存在亲水性强、纤维分散不足等问题，通过调控复鞣材料的亲疏水性来设计适用于无铬鞣革的复鞣剂可能是解决该问题的有效策略。研究了丙烯酸-甲基丙烯酸长链烷基酯合成的丙烯酸树脂复鞣剂（AR）的亲水性（羧基单体含量）对有机无铬鞣革性能的影响。结果表明，随着羧基单体含量的增加，AR的粒径逐渐减小、表面负电荷增加，其在无铬鞣革内的渗透深度和分布均匀度增加。当丙烯酸单体的含量为45%时，AR能完全渗透坯革，且所得复鞣坯革的纤维分散程度、疏水性能、耐干热稳定性、撕裂强度、抗张强度等最高。由此可见，设计亲疏水性合适的AR对改善无铬鞣皮革的综合性能具有重要意义。     

芳香族甜菜碱型加脂复鞣剂在制革中的应用

着重研究了带有C18烷烃链的芳香族甜菜型加脂复鞣剂结构特点与鞣革性能之间的关系,描述复鞣剂分子与革纤维、染料、加脂剂以及其它复鞣材料间的相互作用。应用结果清楚表明,单独使用时芳香族甜菜碱加脂复鞣剂给革以丰润柔和的手感;若与多种复鞣材料搭配使用,亦可制得丰满坚实的革。     

高分子表面活性剂的发展及其在皮革工业中的应用

综述了高分子表面活性剂的类别、特性和合成方法,以及在制革工业中作为复鞣剂、加脂剂和涂饰剂的应用现状,同时展望了高分子表面活性剂在皮革工业中的应用前景。     

微乳液聚合物在皮革化学品中的应用展望

对无皂微乳液聚合物在皮革化学品如无铬鞣剂、复鞣剂、涂饰剂、污水处理剂、柔软剂、助染剂等方面的应用前景进行了阐述。     

磺甲基化苯酚聚合物复鞣剂的酶促合成及性能研究

以亚硫酸钠/亚硫酸氢钠/甲醛为磺甲基化试剂,对苯酚进行磺甲基化改性,在辣根过氧化物酶(HRP)/H2O2的催化体系下,磺甲基化苯酚进行聚合反应,制备了磺甲基苯酚聚合物鞣剂。分别讨论了苯酚磺甲基化反应和酶催化聚合反应的主要影响因素。用红外光谱(FTIR)、紫外可见光谱(UV-Vis)和凝胶渗透色谱(GPC)对聚合产物的结构和性能进行了表征。GPC检测结果显示该聚合产物的相对分子质量在40000左右。应用结果表明,应用革的收缩温度从46℃(鞣制前)提高至76℃(鞣制后),聚合物复鞣剂的用量为7%时产物具有良好的复鞣和匀染性能。     

乙烯基类聚合物鞣剂组成与性能的相关性

本文采用二次回归正交的试验设计方法,探索乙在类聚合物鞣剂的组成与性能的量化关系。探索了６种单体９丙烯腈－ＡＮ,现烯酰胺,ＡＭ,甲基丙烯酸－ＭＡＡ,甲基丙烯酸甲酯－ＭＭＡ,醋酸乙烯酯－ＶＡｃ,丙烯酸乙酯－ＥＡ）与丙烯酸的二元共聚物,对增厚率,收缩温度,物理机械性能,可压缩因子等１０个指标进行了测定,对数据进行回归,得到了乙烯基类聚合物鞣剂的组成与其性能指标的经验关联式或回归方程ｙ＾ｐ＝ａｘ＾２＋ｂｘ     

柔软型干法贴膜坯革的生产技术

牛二层蓝湿革各体形部位的组织结构、厚度、水分含量、含铬量等均不一致，因此要严格挑选组批、回软，要彻底回湿、匀湿并脱脂，调节好pH值；复鞣以铬复鞣为主，配合使用醛鞣剂和具有发泡效果的马来酸酐与乙烯基类单体的共聚物鞣剂；中和时以中和复鞣剂为主，羧酸盐、小苏打配合使用；采用聚氨酯树脂浆液手工刷浆填充；用亚硫酸化鱼油、亚硫酸化植物油、亚硫酸化合成加脂剂以及柔软性能良好的天然磷酯和磷酸化合成加脂剂、合成柔软剂等配伍，进行多油量、多次分步加油；贴板、挂晾、绷板相结合干燥；做软采用振荡拉软、局部拉软、转鼓摔软。从而制得比较理想的柔软坯革。     

填充发泡型乙烯基聚合物复鞣剂的制备及应用研究

在对复鞣剂作用下的皮革填充发泡机理进行分析的基础上，以甲基丙烯酸、丙烯酸丁酯及顺丁烯二酸酐为原料，用分子设计的原理合成制备了具有填充发泡性能的用作皮革复鞣剂的乙烯基聚合物，对聚合物复鞣剂的玻璃化转变温度及相对分子质量用示差扫描量热仪(DSC)及凝胶渗色谱仪(GPC)进行了表征，研究了乙烯基聚合物鞣剂的相对分子质量对其表面活性及在皮革中的渗透性、填充发泡性能的影响，用扫描电镜(SEM)对应用革的显微形貌进行了表征，应用结果表明该复鞣剂具有较好的复鞣及填充发泡效果，复鞣革丰满、柔软、弹性好。