非等温TG—DTG法确定氟哌酸锌配合物热分解反应的机理函数和动力学参数

采用TG -DTG技术研究了ZnL2·5H2O(L=C16H18N2O3F)配合物的热分解过程 ,对其进行了热分解非等温动力学研究。运用Achar法和Madhusudanan -Krishan -Ninan法 ,对非等温动力学数据进行分析 ,推断出ZnL2·5H2O的第二、三步热分解反应动力学方程 ,同时给出了相应的热力学补偿效应表达式     

a-SiW11Mn／四丁基溴化铵电荷转移配合物的合成及热分解动力学研究

文章合成了Keggin结构锰取代杂多钨硅酸盐四丁基溴化胺电荷转移配合物,用元素分析、UV、TG-DTG等方法对其进行了表征。结果显示该化合物仍保持杂多阴离子的Keggin结构的基本特征。用TG-DTG的方法研究了R-（TBA）4H2[SiWIiMn（H20）O39]·14H2O的热解机理和动力学,采用了Doyle方程和Coats-Redfem方程对非等温动力学数据进行了分析,得到了热分解反应的机理函数,动力学参数以及分解反应的活化能E和InA。     

a-SiW11Mn／四丁基溴化铵电荷转移配合物的合成及热分解动力学研究

文章合成了Keggin结构锰取代杂多钨硅酸盐四丁基溴化胺电荷转移配合物,用元素分析、UV、TG-DTG等方法对其进行了表征。结果显示该化合物仍保持杂多阴离子的Keggin结构的基本特征。用TG-DTG的方法研究了R-（TBA）4H2[SiWIiMn（H20）O39]·14H2O的热解机理和动力学,采用了Doyle方程和Coats-Redfem方程对非等温动力学数据进行了分析,得到了热分解反应的机理函数,动力学参数以及分解反应的活化能E和InA。     

α-SiW_(11)Ni掺杂聚苯胺的合成及热分解动力学研究

以乙二醇(EG)的水溶液为反应媒介,制备了Keggin结构杂多酸盐α-K5H[Si W11Ni(H2O)O39].15H2O掺杂的导电聚苯胺材料,用元素分析、IR、TG-DTA、XRD等方法对其进行了表征。结果显示,该化合物仍保持杂多阴离子的Keggin结构的基本特征。同时,采用TG-DTA技术研究了标题化合物在氮气气氛中的热分解机理及非等温动力学,用MKN法、Coats-Redfern法和唐万军法对配合物的非等温动力学数据进行分析,得出了热分解反应的机理函数、动力学参数以及3步分解反应的活化能E和lnA。     

β_2-SiW_(11)Co/三乙醇胺电荷转移配合物的合成和非等温反应动力学

合成了未见文献报道的Keggin结构钴取代杂多钨硅酸盐三乙醇胺电荷转移配合物β2-[(C2H4OH)3NH]4H2[Si W11-Co(H2O)O39].27H2O,用元素分析、IR、UV、TG-DTA、XRD等方法对其进行了表征。结果显示该化合物仍保持杂多阴离子的Keggin结构的基本特征。同时,采用TG-DTA技术研究了标题化合物在氮气气氛中的热分解机理及非等温动力学,运用atava-est偄k法,Achar-Brindley-Sharp-Wendworth微分法对配合物的非等温动力学数据进行分析,得出了第4步热分解反应的机理函数、动力学参数以及反应的活化能E和lnA。     

水热法制备Mn_3O_4及其对水中刚果红的吸附研究

用水热法制备Mn3O4材料,通过调整反应中Mn（NO3）2与H2O2溶液的体积比,研究H2O2对反应产物的种类和形貌的影响。结果发现,适量H2O2有助于Mn3O4的生成,但是过量的H2O2会导致产物向纳米线状MnO2的生成。用粉末X射线衍射（XRD）、场发射扫描电镜（FE-SEM）、氮气吸附脱附技术对样品进行了表征,并考察了Mn3O4对水中刚果红的吸附性能。结果表明,水热法制备Mn3O4材料,其比表面积（BET）可达119.31 m2/g;Mn3O4对刚果红的吸附符合准二级动力学方程,平衡吸附数据符合Langmuir吸附等温模型;当Mn（NO3）2与H2O2的体积比为2∶1时,在140℃下水热反应15 h合成的Mn3O4对刚果红的吸附效果最佳,最大吸附量可达81.63 mg/g。     

钛取代杂多酸盐甘氨酸超分子化合物的合成及热分解动力学研究

用室温固相法合成了Keggin结构单取代杂多硅钨酸盐甘氨酸超分子化合物α-K4(HGly)3[SiW11Ti(H2O)O39].4H2O,用IR、UV、TG-DTA、X-射线粉末衍射等方法对其进行了表征。结果表明:甘氨酸阳离子与杂多阴离子主要靠静电作用结合,超分子化合物中杂多阴离子仍保持Keggin结构。同时,采用TG-DTA技术研究了标题化合物在氮气气氛中的热分解机理及非等温动力学,用Coats-Redfern的积分法和Achar的微商法对配合物的非等温动力学数据进行分析,得出了热分解反应的机理函数、动力学参数以及分解反应的活化能E和lnA。     

饮用水中卤乙酸的氧化分解研究

本文考察了O3、UV、O3／UV、O3／H2O2、H2O2／UV及O3／H2O2／UV等各种氧化技术对水中卤乙酸的氧化去除情况，发现作为高级氧化技术的O3／UV、O3／H2O2：、H2O2／UV及O3／H2O2／UV均对卤乙酸有明显的去除效果，其中O3/UV和O3／H2O2／UV的氧化速率高于其他高级氧化工艺。二氯乙酸（DCAA）的分解速率明显高于三氯乙酸（TCAA）。对O3／UV进行的动力学研究，发现反应服从准一级反应动力学模式，在相同的初始溶解臭氧浓度下，DCAA的南，值为TCAA的4～5倍。     

PE-LLD/纳米Al2O3复合材料非等温结晶动力学研究

采用差示扫描量热法研究了线形低密度聚乙烯（PE-LLD）/纳米氧化铝（Al2O3）复合材料的非等温结晶行为,分别利用Avrami方程和莫志深方程对结晶动力学进行了分析,运用Kissinger方程计算了结晶过程中的活化能。结果表明,添加5 %（质量分数,下同）和10 %的纳米Al2O3,在PE-LLD的非等温结晶过程中起到的异相成核作用较为微弱,PE-LLD/纳米Al2O3复合材料的结晶起始温度、峰值温度和结晶速率均较PE-LLD略有提高,但结晶活化能有所降低。     

金属氧化物对生物质半焦气化特性和反应动力学影响

为测试生物质半焦中金属氧化物的催化作用,本研究利用热重分析仪比较脱灰半焦(ALC)及负载金属氧化物半焦(ALC-K2O, ALC-Na2O, ALC-CaO, ALC-Fe2O3, ALC-MgO)的气化特性,并进行动力学计算。为提高结果准确性,采用等温和非等温实验方法,并利用分布活化能模型(DAEM)和Flynn-Wall-Ozawa (FWO)等转化率法求算动力学。结果表明,金属氧化物对半焦催化效果有明显差异。等温条件下,其气化活性依次为ALC-K2O>ALC-Na2O>ALC-CaO>ALC-Fe2O3>ALC-MgO>ALC。非等温条件下,相同升温速率下,各半焦的特征汽化温度(初始温度、最大速率下温度、结束温度)由小到大依次为ALC-K2O, ALC-Na2O, ALC-CaO, ALC-Fe2O3, ALC-MgO, ALC,低特征反应温度表明其高反应活性。动力学分析发现,无论是等温还是非等温气化,活化能数据依次为ALC-K2O相似文献   

苯酚的O３／H２O２化学氧化反应动力学研究

应用Stoppde-flow光谱仪研究苯分配在288－308K和pH＝3.2-9.8的O3/H2O2氧化反应力学。通过实验及分析义为：在不同酸度的实验条件下苯酚O3／H2O2氧化降解的途径及动力学不同。在酸性及弱酸性（pH＝6.5）下苯酚O3／H2O2氧化反应机理是苯酚奸接为O3氧化,在碱性（pH=9.8)时为自由基机理。     

H2O2处理H3PW12O40/ZrO2-WO3光催化降解有机染料的研究

采用浸渍法将H3PW12O40负载在ZrO2-WO3上,通过H2O2溶液的敏化,制得H3PW12O40/ZrO2-WO3（x）光催化剂,明显提高了其在模拟自然光下的催化活性。然后以光降解甲基橙为探针反应,对各反应影响因素进行了探究。在甲基橙初始浓度为5mg/L,溶液pH为2.5,催化剂的用量为0.3 g的优化情况下,光降解2 h,甲基橙的降解率达到91.16%,H3PW12O40/ZrO2-WO3（x）光催化降解甲基橙溶液为一级动力学反应。且H3PW12O40/ZrO2-WO3（x）对甲基橙、罗丹明B、碱性品和和亚甲基蓝均具有较高的光催化活性,降解率达70%-91.16%。     

煤焦与H_2O和CO_2共气化反应动力学研究

在热重分析仪上研究了煤焦与H_2O和CO_2等温气化和非等温气化的反应特性,探讨了两类气化过程动力学模型的适用性以及等温共气化反应活性位点模型的特点,并从动力学补偿效应的角度讨论了非等温共气化过程的协同效应。结果表明,等温气化与非等温气化过程可分别用收缩核模型及均相模型进行描述,共气化活性位点模型表明,高温下共气化反应遵循竞争部分相同活性位机理,其活性位点分配权重趋向于反应速率慢的一方;非等温共气化反应产生的协同效应使指前因子明显增加。     

微球状a-Fe2O3还原动力学

采用连续共沉淀和喷雾干燥相结合的方法制备出平均颗粒直径15.3 mm的微球状a-Fe2O3颗粒粉体,利用H2-TG还原实验手段结合Hancock-Sharp方法,研究了微球状a-Fe2O3在563~583 K温度范围内等温还原为Fe3O4的还原行为和还原动力学. 结果表明,随等温还原温度的升高,还原速率增大,在还原度a<0.8的还原阶段由a-Fe2O3转化为Fe3O4的还原反应是由相转变反应机理控制的,578 K以上恒温还原时,还原后期会发生部分Fe3O4的进一步还原. 在相转变机理控制的还原反应范围内,还原反应活化能为152.44 kJ/mol.     

Friedel盐对废水中低浓度Cd2+的吸附动力学

以合成的Friedel盐(FS, 3CaO×A12O3×CaCl2×10H2O)为吸附剂,研究了FS去除废水中Cd2+的反应动力学和等温吸附特性. 考察了FS盐用量、温度及Cd2+初始浓度对Cd2+去除的影响. 结果表明,FS用量为0.03 g/L时,在室温下对废水中初始浓度为10 mg/L的Cd2+的去除率大于94.34%,吸附容量可达301.9 mg/g,吸附主要以离子交换吸附为主,最终形成Cd4Al2(OH)12Cl2(H2O)4×xH2O及Cd4Al2(OH)12Cl2×4H2O化合物. 利用一级动力学模型关联了反应动力学数据,得到速率常数k=0.049 min-1,吸附行为较符合Langmuir等温吸附方程.     

CoCl2·2[（CH2）6N4]·10H2O的失水反应及其非等温动力学研究

合成了一种钴（Ⅱ）的配合物CoCl2.2[（CH2）6N4].10H2O,采用非等温热重法研究了其热分解动力学机理,分别采用Achar法和Coats-Redfern法,计算了动力学参数E、lnA、r,通过对比E和lnA,提出了该化合物热分解反应机理,进行动力学拟合得到了反应的积分动力学函数g（α）=-ln（1-α）,微分动力学函数f（α）=1-α。     

用硅胶作吸水剂合成阿司匹林的研究

以H2SO4为催化剂、硅胶为吸水剂（S）进行水杨酸（BHA）和乙酸酐的酯化反应,合成乙酰水杨酸。考察了催化剂用量、反应温度、吸水剂用量等反应条件对酯化反应转化率的影响,确定了较理想的合成工艺条件：n（H2SO4）∶n（BHA）：∶n（C4H6O3）=0.21∶1∶1、m（S）∶m（BHA）=0.6∶1、反应温度75℃。研究了该酯化反应动力学,确定该反应为1.6级反应,表观反应活化能为63.51kJ/mol。     

环氧树脂/改性纳米Y2O3复合材料的固化动力学

利用缩聚反应,通过"一步法"在经过偶联剂处理的纳米氧化钇(Y2O3)粒子表面接枝超支化聚酯,得到超支化聚酯接枝改性纳米氧化钇(Y2O3-g-HBPE)。研究了Y2O3-g-HBPE对环氧树脂非等温固化行为的影响,利用Kissinger和Crane方程研究了固化动力学参数。结果表明,Y2O3-g-HBPE降低了环氧树脂固化反应的活化能,但没有改变环氧树脂的固化机理。     

双酚大环硝酸铽配合物的合成及晶体结构

以2-羟基-1,3-丙二胺和2,6-二甲酰基-4-R-苯酚（R=CH3、Cl）通过Pb2＋作模板进行缩合反应制备了四亚胺双酚双核Pb（II）配合物,再用硝酸Tb（III）置换Pb（II）离子,合成了单核Tb（III）配合物[Tb（III）（H4L）（NO3）2（H2O）]（NO3）.2（H2O）,最后再弱碱性条件下用三联吡啶置换其中的一个NO3-和一个H2O,得到目标配合物[Tb（H3L）（NO3）（C5H3N（C5H4N）2）]（NO3）.H2O,获得了单晶结构,并进行了晶体结构分析和系统物理表征。     

钨酸锆前驱体脱水反应动力学

采用水热法合成了Zr W2O8的前驱体Zr W2O7(OH)2(H2O)2,并应用热重分析技术研究了其脱水反应。升温速率β=10℃/min,实验失重率为8.382%,与理论失重率8.452%基本吻合,脱水反应温度在173℃左右。应用非等温方法计算了钨酸锆前驱体脱水反应的动力学参数:表观活化能E=232.54 k J/mol;阿伦尼乌斯指前因子ln A=58.06。前驱体脱水为二级反应,动力学方程可以描述为:dα/dt=1025.21exp(-27.97×103/T)(1-α)2。