一种新型大环化合物配合常数的测定

本文用pH法测定了大环配体{3,6,9三氮双环[9,3,1]十五1,11,13三烯的质子化常数,以及它与Cu2+, Co2+配合物的稳定化常数,实验结果表明,在水溶液中,Cu2+和Co2+都可以形成ML2,和ML型配合物.     

四咪唑铜配合物与DNA相互作用机理的研究

运用循环伏安法和紫外光谱法研究了四咪唑铜配合物 (Cu(Im) 2 +4)与DNA的相互作用。四咪唑铜配合物与DNA作用后 ,循环伏安曲线的峰电流减小 ,式电位正移 ;DNA的紫外特征吸收峰呈明显的减色效应和红移效应 ,证明DNA与四咪唑铜配合物之间是嵌插作用。并且求得反应生成的加合物的两种结构式分别是 2DNA Cu(Im) 2 +4和DNA Cu(Im) 2 +4。     

铜、铁席夫碱配合物的合成、晶体结构和性质

为了研究含席夫碱配体配合物的晶体结构及其热稳定性与选择的金属盐之间的关系,使用双2-羟基3-甲氧基苯甲醛缩邻苯二胺（H2L）与CuCl2.2H2O或与无水FeCl3在不同反应体系中反应,并分别得到配合物［Cu（L）（H2O）］·CH3OH（1）和配合物［Fe（L）（N3）（H2O）］·CH3COOC2H5（2）。晶体结构表明1和2均属于单斜晶系,它们分别属于P21和P21/c空间群。1和2都为单核配合物,其中Cu2+和Fe3+分别采取五配位四角锥构型和六配位八面体构型。热重分析研究表明:配合物1在温度达到150 ℃之前是稳定的,显示Cu2+与配位水之间配位能力较强;而对于配合物2,样品稳定温度只能到65 ℃左右,到104 ℃时乙酸乙酯溶剂分子完全失去。1和2热稳定性研究为今后使用该席夫碱配体合成其他配合物提供了一定的参考价值。     

FeCl3-Al(i-Bu)3-phen胶体催化剂制备方法对催化活性的影响

研究了FeCl3-Al(i-Bu)3-phen胶体催化剂各组分的配比、加入顺序、陈化等制备方式影响催化活性的原因.在加氢汽油介质中,较佳[Al]/[Fe]比值,能将FeCl3颗粒表面的Fe3+还原成Fe2+,又与Al(i-Bu)3形成双电层使胶粒稳定.较佳的[phen]/[Fe]比值保证有充分的phen与Fe2+生成稳定的配合物,阻止Al(i-Bu)3将Fe2+还原成低价态(Fe+,Fe0),同时较佳配比制得的胶体催化剂颗粒小而均匀.因为生成活性位的反应是快速反应,只有phen、FeCl3先于Al(i-Bu)3加入,才能有效阻止深度还原.所以最好的加料顺序是phen+FeCl3+Al(i-Bu)3;由于本体系是较稳定的胶体体系,在陈化时间为4h、陈化温度在-15℃～20℃范围内几乎不影响催化剂活性.因为丁二烯聚合物能增加胶粒的稳定性,所以加丁二烯陈化优于不加丁二烯陈化.     

2-环己烯酮紫外光谱及其溶剂效应的密度泛函理论计算

针对2-环己烯酮在不同溶剂中紫外吸收谱带发生位移的现象,采用密度泛函理论结合极化连续介质模型(PCM)和自洽等密度表面极化连续介质模型(SCIPCM),研究2-环己烯酮的电子激发光谱及其溶剂效应。结果表明:SCIPCM溶剂模型对2-环己烯酮在非质子性溶剂和质子性溶剂中的电子跃迁能的估算是合适的。计算并指认了2-环己烯酮和2-环己烯酮-(H2O)n簇合物(n=1,2)的紫外光谱,并发现R2簇合物有两个特有电子跃迁带。簇合物的氢键稳定化能计算结果表明R2簇合物是最稳定的构型。R2簇合物的计算光谱与实验光谱基本吻合,说明氢键的相互作用是2-环己烯酮在水中紫外吸收谱带红移的主要原因。     

Cu(Ⅱ))的丙烯酸桥联双核配合物及醋酸、2,4,6-三甲基吡啶三元配合物的合成与表征

在温和条件下合成了Cu(Ⅱ)的丙烯酸双核配合物[Cu2(C3H3O2)4].H2O和醋酸、2,4,6-三甲基吡啶三元配合物[Cu(C2H3O2)2(C8H11N)2]。通过元素分析、红外光谱、紫外光谱和核磁测试表征了该两种配合物的组成和结构,并用溶解度、电导率测试等物理化学手段对配合物的物理化学性质进行了初步研究。     

二乙基二硫代氨基甲酸钴[(C_5H_(10)NS_2)_3Co(Ⅲ)]的溶剂热合成、晶体结构及电化学性质

溶剂热法合成了二乙基二硫代氨基甲酸钴配合物[(C5H10NS2)3Co(Ⅲ)],并制备了其单晶。用X射线衍射法测定了晶体结构并结合晶体结构对配合物做了电化学研究。该化合物属于单斜晶系,C2/c空间群,晶胞参数a=1.417 1(3)nm,b=1.033 3(4)nm,c=1.711 4(5)nm,z=4,Dc=1.423 g.cm-3,μ=1.268 mm-1,F(000)=1 056,最终结构偏离因子R=0.032 1,ωR=0.086 4,S=1.070。     

几种二元弱酸的电离常数及其与CU2＋形成配合物的稳定常数的测定

用电位滴定法测定几种二元弱酸在离子强度μ =0.1（KNO3）,V（乙醇）/V（水）=10％混合溶剂中的电离常数及其与Cu2＋形成的MAB（M=Cu2＋;A=水杨酸、5-硝基水杨酸、5-甲氧基水杨酸;B=丙二酸、苯丁基丙二酸）型配合物的稳定常数.讨论弱酸中取代基官能团对电离常数及配位稳定性的影响.结果表明：在含有芳环的配体水杨酸中引入吸电子基团时电离常数降低,引入推电子基团时电离常数升高.对于丙二酸配体,增长碳链电离常数增加,配体芳环之间的堆砌作用可以增强配合物的稳定性.     

溶剂浮选吸光光度法测定痕量NO_2~-离子

本文拟定了用溶剂浮选吸光光度法测定水相中痕量 NO_2~-离子的方案.以正戊醇为有机溶剂,CPB(溴化十六烷基吡啶)为捕收剂,浮选 NO_2~-与对氨基苯磺酸及α-萘胺所形成的偶氨染料,在534mm 波长处以试剂空白为参比测定吸光度,其表现摩尔吸光系数为6.6×10~6Lmol~(-1)cm~(-1),检测下限为0.3ppb.用于实际样品中痕量 NO_2~-离子的测定,五次测定的相对标准偏差为1.6％.1000倍于 NO_2~-离子的 Fe(Ⅲ)、Al(Ⅲ)、Cu(Ⅲ),Pb(Ⅱ)、Zn(Ⅱ)、Mg(Ⅱ)、Ca(Ⅱ)、SO_4~(2-)、NO_3~-、Cl~-、Br~-、PO_4~(3-)等共存物不干扰测定.     

2-[2-(5-甲基苯并噻唑)偶氮]-5-二乙氨基苯甲酸与铜的显色反应研究

研究了显色剂2－[2－（5－甲基苯并噻唑）偶氮]－5－二乙氨基苯甲酸（5－Me－BTAEB）与Cu2+的显色反应。试剂与Cu2+在pH为3．0～5．5的醇－水溶液中形成蓝色稳定的1：1配合物，其最大吸收波长为650 um，表观摩尔吸光系数为7．33 × 10~4L·mol-1·cm－1。Cu2+的浓度在50～800 μg／L时服从比尔定律。     

Retention of clay-solidified grouting curtain to Cd^2＋ , Pb^2＋ and Hg^2＋ in landfill of municipal solid waste

The effects of components and their ratio of groups on anti-seepage capability of clay-solidified grouting curtain and its permeability of heavy metal cations were investigated by permeating experiments, using reactive solute transport model to study the permeation of heavy metals (Cd²⁺, Pb²⁺ and Hg²⁺). The study of permeating for different mixture ratios of cement and clay indicates that hydraulic conductivity of clay-solidified groupting curtain with different ratios of solid to liquid or with the same ratio of solid to liquid but with different ratios of cement to clay is changed. The laboratory simulation test results also show that precipitates produced in heavy metal cation migration process in curtain block up water flowing passage which makes the hydraulic conductivity of the solution-permeated curtain decrease with the leakage time. The permeation velocities for different heavy metal cations vary with ionic concentration, exchange capacity and ion radius etc. The test results indicate that the permeation rapidity order of heavy metals cations in clay-solidified grouting curtain is Hg²⁺ > Pb²⁺ in the same experimental circumstance. In addition, permeability for different mixture ratios and antisepsis capabilities of clay-solidified grouting curtain were studied in tests. Foundation item: Project (2000-65) supported by the Fund for University Key Teacher by the Ministry of Education of China     

剩余污泥吸附Cu2+、Cd2+试验

为研究剩余污泥的有效利用,通过实验室静态吸附试验,研究剩余污泥对Cu2+、Cd2+溶液的吸附特性及影响因素.结果表明,吸附过程中pH值、污泥量、吸附时间和初始溶液质量浓度对吸附效率均有影响,pH值是吸附过程的最重要因素,增加投泥量和提高pH值可以明显提高吸附量,而温度对污泥吸附的影响并不显著.吸附热力学数据表明,污泥对Cu2+、Cd2+的吸附较好地符合Langmuir和Freundlich模型,最大吸附容量分别为32.4mg/g和30.2mg/g.剩余污泥能够作为重金属离子的吸附剂.     

Cu~(2+)/Ce~(4+)-TiO_2可见光催化降解活性艳红X-3B

采用溶胶凝胶法合成了掺杂Cu~(2+)和Ce~(4+)的Ti O2可见光催化剂,用活性艳红X-3B降解脱色为模型反应,结合紫外-可见光谱法、XRD和SEM等表征手段,考察了制备条件与光催化活性的关系.实验结果表明:适量掺杂稀土元素Ce~(4+)较单独掺杂Cu~(2+)能更加有效地提高催化剂在可见光下的催化活性,掺杂后使催化剂的吸收带边位置发生红移,晶型结构为锐钛矿和金红石的混合晶型.掺杂Ce~(4+)量为1.5%时,0.4 g催化剂对30 m L浓度为5 mg/L的活性艳红X-3B模拟印染废水降解率达到61.1%.     

兼容性Cu2+溶液改性EP基材催化铜导电线路沉积

印制电路板(PCB)基材预设位置活化是选择性化学镀铜法制作导电线路的关键工艺。以乙酸铜为催化剂前驱体、硫脲为络合剂、双酚A二缩水甘油醚为环氧树脂(EP)预聚物、试剂593为固化剂和丙二醇甲醚为溶剂,设计出一种基于EP兼容的Cu2+溶液,借助喷墨打印机把兼容性Cu2+溶液印刷在EP基材表面,采用选择性化学镀铜法加成制备了铜导电线路。基于量子化学密度泛函理论,模拟兼容性Cu2+溶液中硫脲分子与Cu2+之间的络合反应,利用红外光谱和拉曼光谱对兼容性Cu2+溶液中特殊官能团进行表征。结果表明:铜线路中晶粒结晶度良好且堆积致密,其电阻率低至2.62×10?6 Ω·cm;在改性层的帮助下,铜线路与EP基材之间的结合力达到5B级别。因此,EP基材兼容性改性催化铜导电线路沉积具有工艺简单、经济环保的优点,这对其他常用树脂基材兼容性改性加成制备PCB具有一定的参考价值。     

Study on the separation of Co2+ from Zn2+, Cd2+ by anion-exchange chromatography

The separation of Co²⁺ from Zn²⁺, Cd²⁺ by anion-exchange chromatography was discussed. The chromatographic column containing anion resin 201 × 7 which was saturated with a solution of ammonium chloride. The effects of the eluant acidity and eluant composition on the separation were investigated. The results indicate that this anion-exchange chromatography is suitable to the separation of Co²⁺ from Zn²⁺, Cd²⁺, and the condition of separation is simple and convenient. When the column is saturated with NH₄Cl solution (2.0 mol/L, pH=4.0), the separation can be completed effectively. Zn²⁺ and Cd²⁺ can also be separated when different eluants are used and the pure solution with high concentration of Zn²⁺, Cd²⁺ respectively can be obtained easily. Biography of the first author: WANG Xin-yan, born in Dec. 1975, majoring in extraction chemistry.     

Structure of Bi2O3-ZnO-B2O3 system low-melting sealing glass

Bi_2O_3-ZnO-B_2O_3 system glass is a kind of lead-free low melting sealing glasses. The structure of Bi_2O_3-ZnO-B_2O_3 system low-melting sealing glass was investigated by DSC, FT-IR, XRD and SEM. The results show that with the increase of B_2O_3 content, the transition temperature Tg and softening temperature T_f of Bi_2O_3-ZnO-B_2O_3 system low-melting sealing glasses increase, which leads to the liquid phase precipitation temperature increasing and promotes the structure stability in the glass. With increasing the heat treatment temperature, a large number of liquid phases appear in samples and the sinter efficiency of the samples increases. The FT-IR spectra of the glasses show the presence of some bands that are assigned to vibrations of Bi-O bond from [BO_3] pyramidal and [BiO_6] octahedral units and B-O from [BO_3] and [BO_4] units. With the decrease of B_2O_3 content, the crystallization tendency of the glass increases. In glass samples B_1 and B_2, crystallization starts at 460 ℃ and 540 ℃, respectively. Both of them precipitate Bi-(24)B_2O_(39) phases.     

第一性原理研究:Mg2+掺杂尖晶石型LiMn2O4的电子结构

尖晶石 LiMn₂O₄ 正极材料是在原有锂电池正极材料 LiCoO₂ 、LiNiO₂ 、LiMnO₂ 的基础上研发出来的优选 正极材料, 它相较于 LiCoO₂ 材料价格更加低廉热稳定性加强且安全性能有所提高。采用 Mg²⁺ 掺杂 LiMn₂O₄正极 材料, 利用基于密度泛函理论的第一性原理对 LiMg_0.5Mn_1.5O₄ 晶格常数与能带结构、态密度进行计算与分析。结 果表明: 新材料 LiMg_0.5Mn_1.5O₄ 的空间群为 F4332, 掺杂后晶胞参数 a 明显减小, 晶胞体积收缩; 掺杂量为 0.5 时明 显比掺杂量 0.125 时 Fermi 能量和能量密度高。Mg ²⁺ 掺杂能影响 LiMn₂O₄ 的晶体结构, 形成更加稳定的共价键。 掺杂量会改变 LiMn₂O₄ 的空间群影响到结构稳定性, 所以掺杂量不宜过大。     

A2/O+MBBR系统的快速启动及反硝化除磷特性

本研究针对A2/O +移动床生物膜反应器 (A2/O + MBBR) 双污泥系统,考察启动过程的污泥特性和反硝化除磷特性,建立系统的快速启动策略。研究结果表明：启动过程21 d完成,污泥结构稳定且具有较好的污泥沉降性和生物活性;SVI值在95 mL/gMLSS以下,反硝化聚磷菌(DNPAOs)占聚磷菌(PAOs)的百分比从接种污泥时的10.87%增加到25.46%。在平均进水C/N为3.44的运行条件下,A2/O + MBBR系统可实现有机物、氮、磷等污染物的同步高效去除,稳定运行阶段出水COD、NH4+-N、TN和PO43--P浓度分别为38.5,1.15,14.2,0.15 mg/L,COD、TN和PO43--P去除率分别为82.23%,74.72%和96.80%。DO、pH和ORP等实时控制参数的联合调控有利于促进系统的快速启动和稳定运行。     

PHZS:Cu2+的EPR谱和局域结构研究

采用Cu2+离子正交对称电子顺磁共振（EPR）参量的高阶微扰公式计算K₂Zn（SO₄）₂·6H₂O:Cu2+的EPR参量g因子（g_x,g_y,g_z）和超精细结构常数（A_x,A_y,A_z）。研究结果表明,K₂Zn（SO₄）₂·6H₂O中[Cu（H₂O）₆]2+基团的Cu2+-H₂O键长分别为R_x ≈ 0.197 nm,R_y ≈ 0.213 nm,R_z ≈ 0.224 nm;中心金属离子基态波函数混合系数分别为α ≈ 0.978和β ≈ 0.209。所得EPR参量理论值与实验符合很好。     

Separation of red (Y2O3:Eu3+), blue (BaMgAl10O17:Eu2+) and green (CeMgAl10O17:Tb3) rare earth phosphors by liquid/liquid extraction

A novel process for separation of red (Y₂O₃:Eu³⁺), blue(BaMgAl₁₀O₁₇:Eu²⁺) and green (CeMgAl₁₀O₁₇:Tb³) rare earth fluorescent powders was proposed. At first, the blue powder can be extracted selectively from an aqueous solution using a chelating collector 2-thenoyltrifluoroacetone (TTA) dissolved in heptane at alkaline pH condition, then, chloroform was used for extracting the green powder into organic phase. The red phosphor remains in aqueous phase with potassium sodium tartrate depressant (PST). Therefore, three phosphors can be separated successfully from their artificial mixtures by liquid/liquid extraction, and grades and recovery of separated products reach respectively as follows: red is 96.9% and 95.2%, blue is 82.7% and 98.8%, green is 94.6% and 82.6%. Funded by the Scientific Research Foundation for the Returned Overseas Chinese Scholars, State Education Ministry (ROCS, SEM [2005] No. 383)