三唑基香豆素荧光性能的构效关系研究

采用分子力学MM2对15种三唑基香豆素化合物进行结构预优化。在B3LYP/6-31G(d,p)基组水平上对三唑基香豆素化合物进行构型全优化。通过线性回归分析建立了最优构效关系模型,获得了对三唑基香豆素化合物的荧光性能(Φ)影响较大的结构参数。结果表明,三唑环电荷(QTRIA)和分子表面积(S)是影响三唑基香豆素化合物荧光量子产生率最主要的两个原因,荧光量子产生率与QTRIA呈正相关,与S呈负相关。所得到的QSAR方程对该系列化合物的荧光量子产生率有较好的预测效果。     

钝感材料PATO及其衍生物热稳定性质研究

在密度泛函理论DFT-B3LYP(B3P86)/6-31+G**水平下,对7种PATO及其衍生物体系进行了全优化,几何优化结果表明所有化合物均无虚频,为势能面上的稳定结构;通过不破裂三唑环分子骨架的等键反应设计,比较精确地计算了PATO及其衍生物的气相生成焓,并得到线性方程(ΔfHθ)B3P86=-40.978 98+0.984 65×(ΔfHθ)B3LYP,从而说明了等键反应计算PATO及其衍生物生成焓的精确性、设计的等键反应的合理可行性;计算了PATO及其衍生物的硝基基团的Mulliken最大电荷、最弱键C-NO2键解离能,得到其间的关系BDEC-NO2=273.022 54-52.210 49×(qNO2),BDEC-NO2=-67.148 21-1 432.307 69×(qNO2).运用生成热、C-NO2键解离能和Mulliken电荷(qNO2)等计算结果,阐明了PATO及其衍生物的相对稳定性,为新一代高能量密度材料(HEDM)的分子设计提供了基础数据和规律性.     

均三氮苯类除草剂的定量构效关系研究

应用两种量子化学计算方法:HF方法和密度泛函理论中的B3LYP方法,对10种均三氮苯类化合物进行几何构型优化,计算得到各种量子化学参数;应用SPSS 11.5统计软件,采用多元逐步回归的方法,建立均三氮苯类化合物除草活性的定量构效关系模型.研究表明:其除草活性与化合物分子偶极距的平方μ2和苯环上取代基氮原子所带的电荷数Q1呈负相关关系.μ2和Q1越大.该类化合物的除草活性越小.     

3-取代硫基-5-(2-羟基苯基)-4H-1,2,4-三唑类化合物抑菌活性的QSAR研究

采用MOPAC-AM1方法对13种3-取代硫基-5-(2-羟基苯基)-4H-1,2,4-三唑类化合物分子进行几何优化和计算EHOMO、ELUMO、QC1～QC8、QN1～QN3、QO及QS等量子化学描述符(Lt).通过最佳变量子集回归建立这些化合物对白色念珠菌、大肠杆菌、金黄色葡萄球菌等抑菌活性(IJ:IM,IE和IS)的QSAR模型.结果显示ELUMO和QS直接影响这些化合物的生物活性:硫原子上电荷量增大,其抑菌活性增强;ELUMO越高,IJ下降.对于白色念珠菌的IM模型的相关系数(R2)和逐一剔除法交叉验证系数(R2cv)依次为0.913和0.806,相应IE模型为0.907和0.838,相应IS模型为0.881和0.771.通过R2adj、F、R2cv、VIF、AIC、FIT等检验,上述模型具有令人满意的稳健性和预测能力.结果显示抑菌机理的重要信息,可用于新活性标题化合物的理论设计.     

分子/离子相互作用对硝基三唑感度影响的理论研究

为了降低炸药感度,借助B3LYP和MP2(full)理论方法在6-311++G**和6-311++G(2df,2p)以及aug-cc-pVTZ基组水平上研究了Na+离子与14种硝基三唑化合物之间分子-离子作用对C-NO2引发键强度及硝基电荷的影响.结果表明:复合物形成后,分子-离子作用可使引发键键长减小,离解能增大,引发键增强,感度降低.借助原子-分子理论(AIM)对该结论进行了验证,同时发现ΔBDE与分子-离子相互作用能成良好的线性关系.     

几种膦铑络合物及其MAC络合物的量子化学计算

采用从头计算方法(HF)对几种膦铑络合物[Rh(R，R)-DIPAMP]^ ，[Rh(S，S)-CHIRAPHOS]^ ，[Rh(DIPHOS)]^ 及它们与乙基-α-乙酰胺基肉桂酸(MAC)结合形成的中间体[Rh(R，R-DIPAMP)(MAC)]^ ，[Rh(S，S-CHIRAPHOS)(MAC)]^ ，[Rh(DIPHOS)(MAC)]^ 的几何结构进行了优化，计算结果显示：(1)采用从头计算方法对含有膦铑络合物的较大催化体系的全优化计算是可行的；(2)分子构型不同的双膦配体及其所形成的膦铑络合物中大部分主要原子间的键长、键角数据相差不大，但手性的不同对膦铑络合物的部分键长、键角数据有所影响；(3)在与(MAC)形成络合物前后，双膦配体上主要原子的电荷分布变化并不显著，但金属铑原子上的电荷则显著增加，可能是MAC在与膦铑配体络合过程中有电荷向铑原子上进行了转移．     

雌二醇衍生物的定量结构-活性关系

应用半经验量子化学AM1法得到了16种雌二醇衍生物的优势构象，利用量子化学算法和分子图形学技术获得电子结构、几何结构和拓扑结构参数，并将这些参数与雌二醇衍生物对微管蛋白的报制活性相关联。结果表明：雌二醇衍生物对微管蛋白的抑制活性与氨原子（或氧原子或双键）指示数、分子成键能及32号氢原子净电荷的相关性较好，成功地建立了16种雌二醇衍生物的构效关系式。     

喹唑啉衍生物抗癌活性的比较分子力场研究

运用比较分子力场分析(CoMFA)方法,建立了16种标题化合物对鼠白血病抗癌活性的三维构效模型(3D-QSAR).在CoMFA研究中,考察了网格结构、步长及探针原子等因素对统计结果的影响.该模型显示立体场、静电场对生物活性贡献依次为61.5%、38.5%,其中立体场是造成这些化合物抗肿瘤活性差异的主要因素.此3D-QSAR模型的交叉验证系数(q2)为0.320,非交互验证系数(R2)为0.992.所建的3D-QSAR模型及其三维等值线图可用于指导新型抗肿瘤喹唑啉衍生物的设计与结构优化.     

新型异喹啉衍生物的合成

以双炔基取代的苯类衍生物为原料,与叠氮化钠环合生成1,2,3-三唑稠杂环化合物,然后在110℃条件下经脱氮开环反应得到四个异喹啉类衍生物,并提出了可能的反应机理.所有化合物经核磁共振氢谱和核磁共振碳谱表征以及高分辨质谱表征,波谱数据与化合物结构吻合.实验结果表明,通过1,2,3-三唑稠杂环化合物在加热条件下的脱氮开环,可以得到了四个新型的异喹啉类衍生物,提供了一种间接的合成1,3-二取代的异喹啉类衍生物的方法,为异喹啉类衍生物的进一步研究奠定了基础.     

溴取代苯甲酰胺类衍生物的合成及其应用

以氯虫苯甲酰胺(KC)为先导,以烯丙胺为原料,在不饱和双键上引入溴原子,设计并合成了一系列结构新颖的邻氨基苯甲酰胺类衍生物,其结构均经核磁共振氢谱确证。初步杀虫活性测试结果表明,在质量浓度为1μg·mL-1时,部分化合物对小菜蛾(Plutella xylostella)有杀虫活性。     

聚吡咯与三氧化二铁复合材料制备与表征

为了得到导电高分子与含铁金属氧化物的复合材料,采用偶氮染料甲基橙为掺杂剂,利用一步法合成聚吡咯/三氧化二铁纳米复合材料,并通过扫描电镜, 傅立叶红外光谱, X射线衍射和四探针法对合成的聚吡咯/三氧化二铁复合材料的结构与微观形貌进行表征,研究了反应条件,主要是甲基橙与二价亚铁离子的用量对于聚吡咯/三氧化二铁复合材料性能与结构的影响.结果表明,在反应体系中引入甲基橙,有利于得到颗粒尺寸较小,粒径分布较均匀的聚吡咯/三氧化二铁复合材料;而且随着二价铁离子与三价铁离子的浓度比增大,所得到复合材料的粒子较大,堆积程度较低,电导率可以达到5.7 S/cm.表明可以通过这种一步法来调控聚吡咯/三氧化二铁复合材料的微观形貌与导电性能,使其在将来能应用在新型电磁功能器件上.     

不同成熟期壶瓶枣贮藏期间主要活性成分含量的变化

以不同成熟期的壶瓶枣为试材,采用二氧化氯和鲜枣保鲜剂处理并定期测定分析贮藏期间枣果多糖、多酚、黄酮、三萜、核苷5种活性成分含量的变化情况.结果表明:对照处理的壶瓶枣,绿果S1和白果S2可有效贮藏60?d,圈红果S3可有效贮藏45?d,半红果S4和全红果S5可有效贮藏30?d;壶瓶枣不同成熟期枣果的较优保鲜处理方式均为鲜...     

分子筛脱蜡装置拔头油固体脱硫剂脱硫精制

通过考察硫化氢和硫醇对油品银片腐蚀性,认为硫化氢以及硫醇的协同作用是油品银片腐蚀不合格的主要原因。采用4种固体脱硫剂,在小型实验装置进行拔头油脱硫试验,试验对脱硫剂脱出拔头油中活性硫化物的性能进行考察,测定最大硫容量,试验结果表明,NK-4脱硫剂的脱硫效果最佳,它的最大硫容量(以纯硫的质量分数计)为17.6％,经反应温度和空速对吸附结果影响的考察,在反应温度为60℃,空速为6h~(-1)下,得到较好的脱硫效果。     

苯硫乙硫基环氧丙烷的合成与结构表征

利用2—苯基硫代乙硫醇(MEPS)与环氧氯丙烷的反应合成了一种新型的环氧树脂用反应型稀释剂——苯硫乙硫基环氧丙烷。研究了原料配比、反应温度和氢氧化钠的用量等因素对反应产物的产率的影响，并通过FT—IR、核磁共振谱仪和阿贝折光仪等对目的产物进行表征。研究表明：在适当的反应条件下该反应的最高收率为91．39％，合成的物质是一种浅黄色的液体，折光指数为1．60。     

抗病毒类化合物结构与离解速率的关系

为了解决如何筛选出更加有效的抗病毒类化合物的问题,研究了离解速率(k_(off))与抗病毒类药物结构的关系,理论依据是k_(off)常用于评价药物在人体开放性系统中的活性.首先,应用分子描述符软件计算出每个抗病毒类化合物的分子描述符,并使用多元逐步回归分析法、偏最小二乘法和遗传算法3种方法对描述符进行筛选.然后,分别采用支持向量机和BP神经网络方法建立抗病毒类化合物的k_(off)的预测模型,并用测试集对模型进行了验证.结果表明:筛选出了具有良好预测能力的描述符,建立的2个预测模型经验证均合理,对未来抗病毒类药物的研制具有指导意义.     

Interfacial mechanical property of steel-mushy Al-20Sn bonding

The bonding of a steel plate to Al-20Sn slurry was conducted using the casting rolling technique. The surface of the steel plate was defatted, descaled, immersed (in K2ZrF6 flux aqueous solution) and stored. Al-20Sn slurry was prepared using the electromagnetic mechanical stirring method. The interfacial mechanical property of the bonding plate was researched to determine the relationship between the diffusion time and the interfacial shear strength. In order to identify the mechanism of bonding, the interfacial structure of the bonding plate was studied. The results show that at a preheat temperature of the steel plate of 505℃ and a solid fraction of Al-20Sn slurry of 35%, the relationship between the interfacial shear strength S and the diffusion time t is S=28.8 4.3t-0.134t^2 0.0011t^3. When the diffusion time is 22 s, the largest interfacial shear strength is 70.3 MPa, and the corresponding interface is a new one which is made up of Fe-Al compound and Fe-Al solid solution alternatively and in a right proportion.In this interfacial structure, the interfacial embrittlement does not happen and Fe-Al compound can play its role in strong combination adequately.     

Synthesis of high-activited weedicide quinclorac and QSAR analysis

0　ＩＮＴＲＯＤＵＣＴＩＯＮＱｕｉｎｏｌａｒｃｉｓａｎｅｗｋｉｎｄｏｆｆｕｓｅｄｈｅｔｅｒｏｃｙｃｌｅｗｅｅｄｉｃｉｄｅｆｏｒｉｔｓｓｕｐｅｒ ａｃｔｉｖｉｔｙａｎｄｌｏｗｅｒｐｏｉｓｏｎｅｓｓ[1] .Ｔｈｅｒｅａｒｅｍａｎｙｒｅｐｏｒｔｓｏｎｉｔｓａｐｐｌｉｃａｔｉｏｎ ,ｂｕｔｆｅｗｅｒｏｎｉｔｓｄｅｔａｉｌｓｙｎｔｈｅｓｉｓｍｅｔｈｏｄａｎｄｉｔｓｔｙｐｅｓ[1] ,ｅｓｐｅ ｃｉａｌｌｙｔｈｅｆｏｒｍｅｒｏｎｅ .Ａｍｏｎｇｉｔｓｐｒｅｐａｒａｔｉｏｎｔｅｃｈｎｏｌｏ ｇｙ,ｔｈｅ ｙｉｅｌｄｏｆＳｋｒａ…     

药物与受体靶标结合动力学对体内药效的影响

为了解决如何筛选出更加有效的抗病毒类化合物的问题,研究了离解速率（k_off）与抗病毒类药物结构的关系,理论依据是k_off常用于评价药物在人体开放性系统中的活性.首先,应用分子描述符软件计算出每个抗病毒类化合物的分子描述符,并使用多元逐步回归分析法、偏最小二乘法和遗传算法3种方法对描述符进行筛选.然后,分别采用支持向量机和BP神经网络方法建立抗病毒类化合物的k_off的预测模型,并用测试集对模型进行了验证.结果表明：筛选出了具有良好预测能力的描述符,建立的2个预测模型经验证均合理,对未来抗病毒类药物的研制具有指导意义.

     

运动电荷相互作用的相对论效应

在通常的电磁学教科书中，只讨论静止电荷之间的作用规律(库仑定律)，本文用狭义相对论的基本原理，通过洛仑兹变换，导出了运动电荷之间的相互作用规律具有相对论效应．严格证明了库仑定律应用的范围只限于静止的电荷．从另一侧面阐述了电场和磁场的相互联系。