乙烯四聚制1-辛烯催化剂研究进展

介绍了传统乙烯齐聚生产1-辛烯工艺,分析了乙烯四聚反应制1-辛烯机理,叙述了乙烯四聚制1-辛烯铬系催化体系中配体、助催化剂和促进剂的国内外最新进展。认为目前研究热点集中在PNP配体上N原子取代和助催化剂及促进剂的筛选等方面,国内急需解决聚乙烯共聚单体1-己烯和1-辛烯的工业化生产问题。     

乙烯四聚制1-辛烯的研究

研究了乙烯选择性四聚制1-辛烯的催化剂体系,利用氯化二苯基膦与胺反应生成二苯基膦胺配体,它与乙酰丙酮铬在助催化剂的存在下显示出较高的催化乙烯四聚的活性和较高的1-辛烯选择性;考察了不同溶剂、温度、压力、n(Al)/n(Cr)及第四组分对催化剂体系的影响,确定了适宜的条件,当n(Cr)/n(PNP)/n(Al)为1∶2∶300,反应温度为30℃,压力为3 MPa时,反应时间为30 min,进行乙烯四聚实验,催化剂活性达58.10 kg/(g·h),1-辛烯的选择性接近70%。     

助催化剂在Cr催化剂催化乙烯四聚中的作用

主催化剂铬盐与配体、助催化剂组成的三元催化体系能够较高活性的催化乙烯四聚合成1-辛烯。主要研究了助催化剂种类、用量等对催化活性和1-辛烯选择性的影响,采用合适的助催化剂,1-辛烯的选择性达到70.1%,催化活性达到2.62×106 g/(mol Cr)·h。     

乙烯四聚用Cr(Ⅲ)系催化剂配体的研究进展

综述了乙烯四聚用Cr(Ⅲ)系催化剂所用的不同类型配体的最新研究进展。其中,效果最好的催化剂的选择性可达91%,活性最高的可达2.94×107 g/(mol·h)。分析了PNP型配体骨架上的N及P原子上所带取代基的种类、位置、空间体积及给电子或吸电子性能对催化剂活性及选择性的影响。介绍了PN-(CH2)n-NP,PNN,NNO,NPN等类型的配体在乙烯四聚研究中的应用情况及特点,指出了乙烯四聚用催化剂实现工业化所需解决的问题。     

乙烯四聚催化剂的研究进展

综述了近年来国内外乙烯四聚催化剂的研究进展,分析了目前较为成熟的Cr系乙烯四聚催化剂,详细介绍了Cr系催化剂的四组分(主催化剂、配体、主催化剂和促进剂)对乙烯四聚反应活性和1-辛烯选择性的影响情况及现阶段取得的研究成果,并对乙烯四聚的反应机理进行了较为详细的介绍。期望目前的乙烯齐聚研究,尤其是乙烯四聚研究能够取得新的突破,以便能够早日实现乙烯四聚合成1-辛烯的工业化,满足国内聚烯烃工业高速发展的需求。     

世界辛烯-1及辛烯-1共聚产品生产现状

概述了全球辛烯-1供需现状及生产技术,介绍了Dow、Nova、DSM等国外大公司以辛烯-1为共聚单体的聚乙烯生产工艺,并较详细地阐述了包括线型低密度聚乙烯(LLDPE)、中密度的耐热增强聚乙烯(PE-RT)、塑性体(POP)和弹性体(POE)等的辛烯-1共聚产品的性能和功能,提出了发展我国辛烯-1及辛烯-1共聚产品研发生产的建议.     

聚二甲基硅氧烷改性乙烯-1-辛烯共聚物微孔发泡

针对乙烯-1-辛烯共聚物(POE)发泡过程中泡孔易破裂的问题,提出将马来酸酐(MAH)接枝到POE上、然后与多氨基硅油(PDMS-NH2)反应的方法,形成具有支化结构并部分交联的改性POE(POE-PDMS),并以超临界二氧化碳为发泡剂进行微孔发泡,系统考察了上述改性POE的发泡行为及发泡材料压缩性能,结果表明,PDM...     

双膦胺配体氮原子上取代基的空间和电子效应对于乙烯四聚催化体系的影响

在乙酰丙酮铬、甲基铝氧烷（MAO）、配体三元催化体系中,以乙烯为原料在高压下齐聚生成1-辛烯．主要考察N原子上取代基不同的PNP配体对催化荆活性及1-辛烯选择性的影响结果表明．苯环取代基为3．5-二甲基的配体效果较为理想,其活性达到4990kg／（mol·h）．对1-辛烯选择性为72．31％。PNP配体中苯环取代基上间、对位给电子基团有助于提高催化活性和1-辛烯选择性．而空间位阻较大的基团和吸电子基团则不利于催化反应。     

S-2铬系催化剂催化乙烯与1-己烯共聚合

制备了UCC型S-2铬系催化剂,研究了不同烷基铝助催化剂下该催化剂对乙烯与1-己烯的共聚合行为,考察了不同助催化剂和不同共聚单体浓度对聚合反应动力学行为及共聚物微观结构的影响。结果表明:加入助催化剂会消除反应的诱导期;加入共聚单体会降低催化活性,降低共聚物的相对分子质量;与采用三异丁基铝相比,采用三乙基铝作为助催化剂更有利于共聚单体的加入而形成短支链。     

红外光谱在马来酸酐接枝乙烯-1-辛烯共聚物研究中的应用

运用傅里叶红外光谱仪对马来酸酐接枝乙烯-1-辛烯共聚物的结构特征进行测定，并且用半定量法测定了共聚物中马来酸酐的接枝率，有助于指导接枝共聚工艺过程。     

Copolymerization of ethylene and 1-octene by homogeneous and different supported metallocenic catalysts

In this work, the performance of the homogeneous catalyst system based on Et(Flu)₂ZrCl₂/MAO was evaluated on the copolymerization of ethylene and 1-octene. Characteristics of some of the produced polymers were also investigated. A study was performed to compare this system with that of Cp₂ZrCl₂/MAO. The influence of different support materials for the Cp₂ZrCl₂ was also evaluated, using silica, MgCl₂, and the zeolite sodic mordenite NaM. An increase in activity was observed in relation to the comonomer addition for the two homogeneous catalysts. The copolymers produced by the Et(Flu)₂ZrCl₂/MAO system showed higher molecular weight and narrower molecular weight distribution. We verified that the catalyst supported on SiO₂ was the most active one, although the copolymers produced with the catalyst supported on NaM showed higher molecular weight and lower molecular weight distribution. © 2001 John Wiley & Sons, Inc. J Appl Polym Sci 82: 724–730, 2001     

微孔二氧化硅负载络合铂催化1-辛烯硅氢加成反应

以微孔二氧化硅为载体,制备了微孔二氧化硅负载的铂胶体催化剂,并进行了表征。在密闭反应器中将催化剂用于催化1-辛烯与甲基氢二氯硅烷硅氢加成反应,结果显示该催化剂在常温常压下有很高的催化活性和重复实用性。无溶剂、40℃温度下反应10 h,甲基氢二氯硅烷的转化率可达99.11%,区域选择性β-加成产物100%。催化剂性能稳定,回收使用25次无明显失活。     

乙烯齐聚制α-烯烃的非均相催化剂

综述了乙烯齐聚制α-烯烃的非均相催化剂及其催化机理。主要论述了非均相催化剂载体、金属离子及其价态、活性中心和反应中间物的形成、助催化等对乙烯齐聚反应性能的影响,并对催化剂的结构与性质、催化机理进行了系统的研究,指出研究和开发乙烯齐聚非均相催化剂对其下游工业具有重大的战略意义。     

LH-1型催化剂催化乙烯聚合的性能

评价了LH-1型催化剂催化乙烯均聚合,乙烯-丙烯、乙烯-1-丁烯共聚合的性能.与国内工业化生产的催化剂进行对比,研究了LH-1型催化剂的粒径分布、催化活性、氢调敏感性.结果表明:LH-1型催化剂的粒径分布均匀,细粉含量少,且具有较高的氢调敏感性;在聚合温度80℃、压力0.8 MPa、氢气分压0.2 MPa的乙烯淤浆聚合工艺下聚合2h,LH-1型催化剂的活性较高,达5.36×104 g/g,优于对比催化剂;用LH-1型催化剂制备的高密度聚乙烯的堆密度较大,达0.350g/cm3,乙烯-丙烯、乙烯-1-丁烯共聚合性能好.     

铬系聚乙烯催化剂研究开发新进展

从非均相催化体系和均相催化体系两个方面,详细介绍了铬系聚乙烯催化剂近年来的研发情况。指出了在非均相铬系聚乙烯催化体系中新型活性组分研究及新型载体应用的主要进展;分别讨论了以Cr（Ⅱ）、Cr（Ⅲ）、Cr（Ⅳ）为活性中心的新型均相铬金属配合物催化剂近年来的合成及应用情况;在此基础上,对铬系聚乙烯催化剂的研究前景进行了展望。     

乙烯催化二聚合成1－丁烯及其催化剂的研制

介绍了乙烯催化二聚合成１－丁烯的工艺特点、反应机理及影响该反应的因素。成功开发的ＤＣ－０１乙烯二聚催化剂，可代替同类型的进口催化剂ＬＣ２２５３。     

Rhodium catalyzed hydroformylation of 1-octene in microemulsion: comparison with various catalytic systems

In this work, we describe how addition of alkylpolyglycol ether type nonionic surfactant affects the hydroformylation of 1-octene in the presence of phosphine modified rhodium catalyst. Influence of different process parameters such as ligand excess and amount of surfactant on the reaction rate and selectivity were discussed. Direct comparison of microemulsion systems with classic processes was achieved by performing the reactions under comparable homogeneous and biphasic conditions. Thus, the experiments were carried out using catalysts such as unmodified rhodium carbonyl HRh(CO)₄ and HRh(CO)(PPh₃)₃ in homogeneous system, Rh–TPPTS complex in two-phase system and in association with co-solvent.