过渡金属Mn取代多金属氧簇催化醇解废旧PET

合成了一种具有三明治结构的过渡金属Mn取代的多金属氧簇(POMs)催化剂Na12[WZnMn2(H2O)2(ZnW9O34)2],用于催化聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)的醇解过程,对反应温度、反应时间和催化剂量等实验条件进行了优化。结果表明,在催化剂量为PET质量的1.0%、质量比PET/EG(乙二醇)为1:4及190℃的条件下反应80 min,PET降解率可达100%,对苯二甲酸乙二醇酯(BHET)的收率达84.42%。     

响应面法优化Fe_3O_4/NiO催化聚对苯二甲酸乙二醇酯醇解

以Fe_3O_4为磁性基质,采用液相共沉淀法制备磁性固体碱催化剂Fe_3O_4/Ni O,并用于聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)的醇解反应。以催化醇解反应得到的对苯二甲酸二乙二醇酯(BHET)回收率为指标,通过响应面法优化得到催化剂合成的最佳条件,即前驱体n(Fe_3O_4)∶n[Ni(AC)_2]=1∶3.94,反应时间1.67 h,催化剂煅烧时间2.01 h,煅烧温度600℃。以最优条件制备的催化剂在乙二醇介质,反应温度195℃,降解反应时间4 h,催化剂用量为PET质量的2.0%的条件下进行醇解反应,BHET回收率达到81.47%。采用XRD、BET和SEM对催化剂进行表征,结果表明:催化剂具有片状结构,比表面积较大,降解产物是BHET。     

聚酯废丝的化学回收研究

使用乙二醇(EG)对有色聚酯(PET)废料解聚,经分离提纯,得到对苯二甲酸二乙二醇酯(BHET)。研究了物料比、反应温度、反应时间、催化剂对醇解率的影响。结果表明,在m(乙二醇)∶m(PET)=2∶1,反应温度196℃,反应时间3 h,催化剂用量为PET质量的0.5%条件下,聚酯解聚很彻底,产物羟值可达434 mg/g以上,主要成分是BHET单体及其低聚物。并通过IR,DSC,HPLC验证了产物的组成,BHET单体纯度可达96.457%。     

高黏度聚酯的醇解工艺及其溶胀预处理研究

以乙二醇(EG)为解聚剂分别醇解特性黏数为0.670,1.014 dL/g的聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)切片及两者的混合物,对醇解产物进行了表征;通过单因素控制法考察了反应温度、EG与PET摩尔比、反应时间、催化剂添加量对醇解产物产率的影响;针对高黏度PET切片难以醇解的问题,提出了一种溶胀预处理工艺,研究了溶胀预处理PET切片的醇解动力学。结果表明：不同黏度PET切片的醇解产物的化学结构基本一致,主产物均为对苯二甲酸双羟乙酯(BHET);高黏度PET切片醇解体系的反应温度高于低黏度PET切片,高黏度PET切片适宜的醇解工艺为EG与PET摩尔比14：1、催化剂添加质量分数0.5%、反应时间240 min、反应温度200℃,此条件下产物BHET的产率为48.65%;高黏度PET切片在130℃经溶胀预处理后,结晶度由30.95%降至25.25%,反应速率常数由0.131 9 min^-1提高至0.171 9 min^-1,醇解速率大幅提高,溶胀预处理适宜的温度为高于PET切片的玻璃化转变温度且比其结晶温度低20～30℃。     

氧化镁烟气脱硫废渣制备催化剂及其醇解废PET的性能

采用氧化镁烟气脱硫废渣制备了类水滑石(HTLcs),将其焙烧制备了用以醇解废聚对苯二甲酸乙二酯(PET)的新型催化剂。对催化剂及降解产物进行了表征,并研究了煅烧温度对催化剂结构和性能的影响。在乙二醇溶剂中,用所制催化剂醇解废PET得到对苯二甲酸双羟乙酯(BHET),获得了最优实验条件:催化剂煅烧温度为500℃,醇解温度为198℃,催化剂质量分数为2.0%时,BHET的产率达69.34%。催化剂重复使用4次,其催化性能基本保持不变。该催化剂在固体废物处理和高分子降解领域具有潜在的应用价值。     

胆碱类低共熔溶剂催化剂对PET的降解研究

采用胆碱类低共熔溶剂作为聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)醇解反应的催化剂,该催化剂可以在反应温度较低、时间较短的情况下使PET的完全醇解并对BHET单体有较高的选择性。     

中科院过程工程研究所开发出多金属氧簇催化降解PET新方法

<正>中国科学院过程工程研究所开发出一种高活性催化醇解聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)制备对苯二甲酸乙二醇酯(BHET)的新方法。其特征在于以过渡金属Mn、Co、Zn、Cu或Ni单取代的Keggin型杂多酸盐为催化剂,以乙二醇为溶剂,在催化剂用量为反应物质量的0.5%~10%,反应温度为70~250℃,压力0.1 MPa,反应时间10 min~2 h的条件下醇解聚对苯二甲酸乙二醇酯。该方法具有反应条件温和、催化剂易制备、催     

PET在离子液体[Pmim]OH催化下的液化行为研究

采用1-戊基-3-甲基咪唑氢氧化物([Pmim]OH)离子液体作为催化剂,在乙二醇(EG)体系中降解聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET),分别考察了反应时间、反应温度、催化剂用量、EG与PET的质量比(mEG∶mPET)对降解实验的影响。结果表明,最佳降解条件为:反应温度为195℃,反应时间为3.5h,催化剂用量为PET质量的2.5%,mEG∶mPET为4∶1;离子液体对PET的降解表现出较好的催化作用,降解产物为对苯二甲酸二乙二醇酯(BHET)。     

乙二醇解聚废旧聚酯及其产物分析

研究了乙二醇解聚废旧聚酯工艺,探索并明确了催化剂含量、废旧聚酯与乙二醇质量比、温度、时间等参数对非均相解聚效率的影响。试验结果表明:催化剂质量分数0.2%、废旧聚酯与乙二醇质量比1∶3、常压反应温度196℃、反应时间2 h为优化高效的醇解工艺,醇解率为100%,对苯二甲酸双羟乙酯(BHET)产率达到80%。研究了醇解主要产物中BHET与低聚物的分离纯化工艺,通过DSC/TGA、FTIR、NMR等测试手段对分离组分进行了分析表征。     

聚酯宏观形态对其醇解反应的影响

以纯涤纶军装(1#)、涤棉军装(2#)、废瓶片(3#)、熔融挤出料(4#)、有光切片(5#)5种不同宏观形态聚酯(PET)产品为原料,乙二醇(EG)为醇解剂,碳酸钠为(Na2CO3)为催化剂,进行PET的醇解反应;研究了醇解时间、醇解温度及PET/EG质量比(mPET/mEG)等对PET醇解的影响,并对醇解产物进行表征。结果表明:5种不同宏观形态PET醇解后的主要产物均为对苯二甲酸双羟乙酯(BHET);催化剂Na2CO3能明显提高醇解速度,BHET产率随醇解时间、醇解温度、EG用量的增加而增加;最佳醇解条件是醇解时间60 min,醇解温度190℃,Na2CO3∶PET质量比为0.003∶1,mPET∶mEG为1∶4,5种不同宏观形态PET的醇解速度从大至小依次为2#,3#,1#,4#,5#,醇解后的BHET产率从大到小依次为5#,4#,3#,1#,2#,其BHET的色度L值大小依次为5#,3#,2#,4#,1#。     

聚对苯二甲酸乙二醇酯合成基本原理Ⅱ.聚对苯二甲酸乙二醇酯的合成

概述了聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)合成的基本原理，以及由对苯二甲酸乙二醇酯(BHET)单体经缩聚反应合成PET的反应机理、合成过程中的主要化学反应，详述了BHET缩聚合成PET的主要影响因素。由BHET缩聚合成PET属于逐步缩合聚合过程，缩聚过程中存在多个化学反应，包括链增长反应、链降解反应及网状结构凝胶物生成的副反应。BHET缩聚合成PET的影响因素主要有催化剂种类及其用量、稳定剂种类及其用量、反应温度、反应釜余压及物料的液层厚度等。今后，在PET及其共聚酯的合成中，应加大无毒催化剂的使用与推广、非石油基原料的开发及化学改性共聚酯的开发，以及废旧聚酯的化学法回收再生利用。     

酯化法合成对苯二甲酸二(β-羟乙基酯)的研究

以对苯二甲酸和乙二醇为原料,采用自制催化剂合成出了对苯二甲酸二(β-羟乙基酯)(BHET).最佳反应条件:1 mol对苯二甲酸使用0.2 g催化剂,醇酸摩尔比为12∶1,反应时间为10h,反应温度为185℃.粗品经结晶、重结晶可得质量分数＞99％的BHET产品.     

双酸性离子液体对废聚对苯二甲酸乙二醇酯丁醇醇解的催化作用

研究了双酸性离子液体对废聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)丁醇醇解的催化作用。结果表明,由于双酸性离子液体N-(3-磺酸)-丙基吡啶氯铁酸盐(PyPSCl-FeCl_3)的可调变酸性和协同催化作用而对废PET具有良好的催化作用。当PyPSCl-FeCl_3中x(FeCl_3)=0.67、m(PET)∶m(催化剂)=5∶2、n(正丁醇)∶n(PET重复单元)=3∶1、温度205℃下反应8h,PET醇解率为100%,产物对苯二甲酸二丁酯(DBTP)和乙二醇(EG)收率分别达96.7%和97.3%,且所用催化剂重复使用7次,其催化性能未见明显降低。     

涤棉混纺织物的醇解及再聚合研究

研究了涤棉质量比分别为80/20(1#)、45/55(2#)的涤棉织物的乙二醇醇解工艺,通过改变醇解时间、催化剂添加量、乙二醇与织物的质量配比等因素,确定了两种织物的最佳醇解条件,将1#织物在最佳醇解条件下所制得的对苯二甲酸双羟乙酯进行聚合得到再生聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET),再将再生PET与常规PET进行结构与性能比较。结果表明:1#织物的最佳工艺条件为反应时间3 h,催化剂添加量为涤纶质量的0.2%,乙二醇和织物质量比为1∶6;2#织物的最佳反应时间和催化剂添加量与1#织物的相同,乙二醇和织物质量比为1∶4;再生PET与常规PET的红外光谱、核磁共振氢谱相同;再生PET的熔点为248℃,特性黏数为0.67 d L/g;常规PET的熔点为252℃,特性黏数为0.78 d L/g。     

PET在油茶壳炭C⁃SO3H基固体酸催化剂下的液化行为研究

以废弃生物质油茶壳为原料,在经过一系列炭化、磺化后成功制备了一种新型的炭基固体酸催化剂（C-SO₃H）,考察了催化剂制备过程中温度和浓度等因素对催化活性的影响,利用X射线衍射仪、扫描电子显微镜、红外光谱仪和核磁共振波谱仪等对催化剂及其催化废弃聚对苯二甲酸乙二醇酯（PET）的催化效率、催化机理等进行了测定和分析。结果表明,催化剂的最佳制备条件为：浸渍比1∶1、浸渍浓度2 mol/L、炭化温度700 ℃、磺化温度160 ℃;催化PET的最大的转化率和BHET回收率分别为95 %和68 %;催化剂微观呈现无定型炭结构,含有大量的羟基,具有较大的比表面积;醇解反应产物为单体BHET。     

聚对苯二甲酸乙二醇酯／蒙脱土复合物的制备与表征

分别采用蒙脱土与对苯二甲酸乙二醇酯(BHET)和与乙二醇(EG)混合的方法，通过原位插层聚合制备聚对苯二甲酸乙二醇酯／蒙脱土(PET／MMT)复合材料，研究了MMT含量对PET粘均相对分子质量、复合材料微观结构及热和结晶性能的影响。结果表明，随有机化MMT的加入量增加，PET的粘均相对分子质量降低；将有机化MMT分散在乙二醇中再聚合所得复合物中MMT分散更为均匀；MMT的加入使PET的玻璃化温度、冷结晶温度和维卡软化温度降低，BHET法的PET结晶度和热结晶温度增加，而EG法的PET结晶度和热结晶温度下降。     

乙二醇/二甘醇联合醇解废聚酯及其产物分析

探索了乙二醇/二甘醇联合醇解废聚酯(PET)工艺,并对醇解产物的性能进行了表征.结果表明:废PET与总二元醇质量比1 ∶ 2～1∶ 3、二甘醇(DEG)物质的量分数10％(占PET结构单元)、反应温度200℃、催化剂质量分数0.1％、反应时间1～1.5 h为高效的醇解反应条件.通过DSC、TG、FTIR、1H NMR等...     

废PET醇解产物及在聚氨酯弹性体合成中的应用

以醋酸锌或3A分子筛为催化荆、一缩二乙二醇(DEG)为醇解剂,降解废聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET),得到PET醇解产物;再用此废PET醇解产物合成聚氨酯弹性体(PUEs).讨论了醇解催化剂种类、nDEG:nPET重复单元、醇解产物添加量对PUEs性能的影响,同时采用TIG、DSC、X-射线衍射等分析手段对PUEs进行表...     

帝人公司从废聚酯产品回收高纯度原料

日本帝人公司进一步完善了在日本的首套化学品回收系统 ,可以回收从废聚酯瓶到聚酯纤维的任何聚酯产品 ,生产原料是对苯二甲酸二甲酯 (DMT)和乙二醇 (EG) ,并计划在 DMT产地德山建设一套 3× 10 4t/ a的回收装置 ,2 0 0 2财政年度投产。该工艺把废聚酯瓶粉碎、洗涤后 ,溶入 EG,在 EG的沸点和 0 .1MPa压力下使聚对苯二甲酸乙二醇酯 (PET)解聚生成对苯二甲酸乙二醇酯 (BHET) ,经过滤去杂质和添加剂后 ,BHET与甲醇反应 ,在甲醇沸点和 0 .1MPa压力下经酯交换反应生成 DMT和 EG,用蒸馏的方法分离 DMT和EG。 DMT经再结晶精制 ,EG…     

废聚对苯二甲酸乙二醇酯的醇解研究

研究了醇解条件对废聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)醇解过程的影响,并通过凝胶渗透色谱、差示扫描量热、红外光谱、紫外分光光度仪、黏度计等多种测试手段对醇解产物进行了表征。研究表明:随着反应时间的增加,固相的数均相对分子质量、结晶度先增加后下降;醇解液的特性黏度[η]增加,紫外光透过率下降。固相完全消失后继续延长反应时间,醇解液的[η]变化不大。在实验条件下,多元醇醇解废PET的反应活性大小顺序为乙二醇>丙二醇>甘油。