高效液相色谱同时检测麦草畏及其两种中间体

以甲醇/磷酸盐缓冲液为流动相,使用C18色谱柱和二极管阵列检测器,建立了同时分析麦草畏、2,5-二氯苯酚、3,6-二氯水杨酸的高效液相色谱方法。外标法定量。RSD分别为0.13%、0.18%和0.21%,回收率分别为98.7~99.4%、98.3~98.7%和101.7~102.5%,结果令人满意。     

3,6-二氨水杨酸的合成研究

标题化合物是一种重要的医药中间体,也是合成高效、低毒除草剂麦草畏的关键中间体.以廉价易得的2,5-二氯硝基苯为初始原料,经过水合肼还原、重氮化反应合成2,5-二氯苯酚,再在高温高压下进行羧基化反应合成标题化合物.通过单因素实验,研究了以上反应的关键影响因素,得到了适宜的合成条件,标题化合物的收率65.8％(以2,5-二氯硝基苯计),纯度99.24％,满足应用要求.该合成方法简单经济,产物纯度高、易于分离,收率较高.产物和中间体经过红外光谱和核磁共振波谱分析,表明其特征与标准物一致.     

3,6-二氯水杨酸合成工艺条件的探讨

以2,5-二氯苯酚为原料,经与碱试剂反应脱水成盐,Kolbe-Schmitt羧基化,酸化,合成高效除草剂麦草畏的关键中间产物3,6-二氯水杨酸。探索了工业化生产的较佳的工艺条件。     

除草剂麦草畏的合成

介绍以1,2,4三氯苯为主要原料合成麦草畏的方法。实验结果表明,该法具有合成路线短,收率高的特点。不同的温度和催化剂也会影响最后的收率。本实验通过比较实验,最后找到了适宜的温度条件和催化剂。     

麦草畏合成工艺研究进展

对国内外麦草畏除草剂的合成工艺及其最新的研究进展进行介绍,分析了这些合成工艺的优缺点。根据麦草畏行业现状及其合成工艺现状,展望了麦草畏的发展前景,并对我国麦草畏工业发展提出了建议。     

2,5-二氯苯酚研究进展

综述了麦草畏关键中间体2,5-二氯苯酚的合成工艺路线,对主要工艺进行了技术特征分析,并概述了相关技术的国内知识产权状况。在麦草畏市场分析的基础上,预测了2,5-二氯苯酚市场需求,提出了2,5-二氯苯酚的发展建议。     

安息香酸系除草剂-麦草畏的合成

介绍了一种除草剂－麦草畏的合成方法。以2，5－二氯苯胺为原料，经过重氮化及水解反应生成2，5－二氯苯酚，再经高尔伯－希密物羧基化反主尖合成3，6－二氯水杨酸，最后，3，6－二氯水杨酸与硫酸二甲酯反应得到产物麦草畏。收率约44．7％。     

2-羟基-3，6-二氯苯甲酸的合成工艺研究

以2,5-二氯苯酚为原料,经成盐脱水、羧化、酸析合成了2-羟基-3,6-二氯苯甲酸,应用新型羧化催化剂,使羧化收率从原来的65%上升到87%,总收率达86%以上。     

麦草畏市场现状及合成路线研究进展

作为一种高效、低毒、安全的苯甲酸系列除草剂,麦草畏的市场前景将随着麦草畏混合除草剂和麦草畏生物技术的发展而越发广阔。对麦草畏的市场现状、登记、合成技术路线及发展趋势进行了简要介绍。     

麦草畏合成工艺的研究

研究了以2，5－二氯苯酚为主要原料，经成盐脱水，羰化反应和O－烷基化反应合成麦草畏的工艺，羧化反应的适宜工艺条件为反应温度（140－145）℃，反应压力5．5－6．0MPa；开发成功了羧化反应剂JSY－1，可使羧化收率由40％左右上升到66．4％，O－烷基化反应的适宜（CH3）2SO4配比为1．0：2．1－2．2，本工艺总收率为54％左右。     

杀虫剂噻虫嗪的合成路线评述

总结了新型低毒优良的广谱杀虫剂噻虫嗪及其中间体的合成方法，对其主要合成路线做了简单比较和评述，笔者认为以2-氯-5-氯甲基-1，3-噻唑和3-甲基-4-亚硝基亚胺-1，3，5-噁二嗪合成噻虫嗪的方法，具有很好的应用前景。     

3,6-二氯水杨酸的合成研究

在二甲苯溶剂中，2，5—二氯苯酚与氢氧化钾共沸脱水后成盐，酚盐与C02进行高压羧基化反应制得3，6—二氯水杨酸，最高收率达78．7％，HPIC含量≥99．4％。     

3,5-二甲氧基-2,6-二硝基吡啶的合成

以3，5-二氯吡啶为原料，通过甲氧化、硝化、甲氧化合成了3，5-二甲氧基-2，6-二硝基吡啶。并对产物进行了元素分析、IR、1^HNMR表征等。     

邻碘苯甲酸及其衍生物的合成

邻碘苯甲酸及其衍生物是重要的医药化工中间体。为了简化工艺和降低成本,以廉价的苯酐为原料,首先把苯酐在碱性条件下水解为邻苯二甲酸,然后将其与醋酸汞在水中加热回流24 h,得到邻苯二甲酸的汞化物中间体c,粗品收率98%;最后把c与适量碘加入到一定浓度的KI溶液中并回流15 h,酸化,得邻碘苯甲酸,纯品总收率82.5%,熔点164℃。用类似的方法,分别以4-氯苯酐、4-溴苯酐、4-甲氧基苯酐为原料,经水解、汞代和碘代3步得到了相应的产品:5-氯-2-碘苯甲酸、5-溴-2-碘苯甲酸和5-甲氧基-2-碘苯甲酸,纯品总收率分别为65.6%、62.1%、78.2%。在以4-硝基苯酐为原料的合成探索中,没有得到相应的目标产品。各目标产品结构经熔点、1HNMR和IR表征得以证实。邻碘苯甲酸公斤级扩试的结果及收率与小试一致。     

Nephrotoxic Potential of Putative 3,5-Dichloroaniline (3,5-DCA) Metabolites and Biotransformation of 3,5-DCA in Isolated Kidney Cells from Fischer 344 Rats

The current study was designed to explore the in vitro nephrotoxic potential of four 3,5-dichloroaniline (3,5-DCA) metabolites (3,5-dichloroacetanilide, 3,5-DCAA; 3,5-dichlorophenylhydroxylamine, 3,5-DCPHA; 2-amino-4,6-dichlorophenol, 2-A-4,6-DCP; 3,5-dichloronitrobenzene, 3,5-DCNB) and to determine the renal metabolism of 3,5-DCA in vitro. In cytotoxicity testing, isolated kidney cells (IKC) from male Fischer 344 rats (~4 million/mL, 3 mL) were exposed to a metabolite (0–1.5 mM; up to 90 min) or vehicle. Of these metabolites, 3,5-DCPHA was the most potent nephrotoxicant, with 3,5-DCNB intermediate in nephrotoxic potential. 2-A-4,6-DCP and 3,5-DCAA were not cytotoxic. In separate experiments, 3,5-DCNB cytotoxicity was reduced by pretreating IKC with antioxidants and cytochrome P450, flavin monooxygenase and peroxidase inhibitors, while 3,5-DCPHA cytotoxicity was attenuated by two nucleophilic antioxidants (glutathione and N-acetyl-L-cysteine). Incubation of IKC with 3,5-DCA (0.5–1.0 mM, 90 min) produced only 3,5-DCAA and 3,5-DCNB as detectable metabolites. These data suggest that 3,5-DCNB and 3,5-DCPHA are potential nephrotoxic metabolites and may contribute to 3,5-DCA induced nephrotoxicity in vivo. In addition, the kidney can bioactivate 3,5-DCNB to toxic metabolites, and 3,5-DCPHA appears to generate reactive metabolites to contribute to 3,5-DCA nephrotoxicity. In vitro, N-oxidation of 3,5-DCA appears to be the primary mechanism of bioactivation of 3,5-DCA to nephrotoxic metabolites.     

3—甲氧基—5—甲基水杨醛合成的新方法

一种较为理想的３－甲氧基－５－水杨醛的合成方法。以２－甲氧基－４－甲基苯酚为起始原料，酚羧基甲氧基甲醚化后，使苯环被选择性地锂化，然后在苯环的甲氧甲氧基邻位引入醛基。相应化合物的熔点和＾１ＨＮＭＲ化学位移。     

五氯柳胺的合成

以2,4-二氯苯酚为原料,依次通过稀硝酸硝化、水合肼还原,最后与3,5,6-三氯水杨酸缩合,并在甲醇中精制得到驱虫药五氯柳胺。     

麦草畏的开发及应用进展综述

麦草畏是一种具有选择性和内吸传导型苗后生长素类除草剂,其持效期长,主要用于谷物、玉米、高粱、甘蔗、牧场和非农田作物等的杂草防除。随着抗麦草畏生物技术研究和麦草畏混合除草剂开发的不断深入,麦草畏的市场前景广阔。文章对麦草畏的研究及其开发应用进展进行了简要介绍。