糠醛催化加氢制糠醇催化剂的研究进展

糠醛通过选择性催化加氢可制得糠醇,糠醇是重要的有机化工原料且用途非常广泛。文中阐述了近年来糠醛催化加氢制糠醇催化剂的制备、改性和催化性能方面的研究进展,指出了今后糠醛催化加氢制糠醇催化剂的研究方向。     

糠醛常压气相催化加氢制糠醇

利用固定床连续反应装置，研究了铜系催化剂对糠醛在常压下加氢制糠醇的催化性能。通过对众多的催化剂的筛选，得到了一种无毒、高效的加氢催化剂ＦＤＫ－１，考察了反应条件对催化性能的影响。ＸＲＤ测试表明，活性与ＣｕＯ有关，ＡＥＳ测试表明Ｃｕ－Ｚｎ－Ｏ（“□”是氧空位）构成糠醛加氢反应的活性中心。     

纳米Cu(OH)_2/SiO_2催化剂的制备条件对糠醛加氢反应的影响

通过共沉淀方法制备了用于糠醛加氢制糠醇的纳米Cu(OH)2/SiO2催化剂,并运用XRD和BET等手段对制备的催化剂进行表征;考察溶液的滴加方式、碱液浓度、反应温度及陈化时间等因素对催化剂催化效果的影响。结果表明,用并加法进行滴加,在碱液浓度2.8 mol/L、陈化时间1 h、制备温度30℃和搅拌速率400 r/min的条件下,制得的催化剂表现出较高的加氢性能,糠醛转化率为97%,糠醇选择性达96.6%。     

Raney铜催化糠醛加氢制备糠醇的研究

以铜铝合金和钴铝合金为原料制备了Raney铜和Raney钴催化剂,利用XRF,XRD,BET等方法分析了催化剂的组成、晶相结构及表面性质。表征结果显示,Raney铜催化剂表面同时含有Cu0和Cu2O活性物种。考察了催化剂的糠醛加氢性能,并与工业用铜铬催化剂进行了对比。实验结果表明,Raney铜催化剂比铜铬催化剂具有更高的催化反应速率,比Raney钴催化剂具有更好的糠醇选择性,且具有较好的糠醛加氢重复使用性能。当Raney铜催化剂用量为2 g(基于100 mL糠醛),在7.0 MPa、160℃下反应2 h时,糠醛转化率为99.98%,糠醇选择性为96.75%。     

CU/Sep催化糠醛常压气相加氢制糠醇

以海泡石为载体,用水溶液浸渍法制备了无铬铜基负载型催化剂.用脉冲微反考察了Cu含量、反应温度、反应物注射量等对糠醛常压气相加氢制糠醇催化反应的影响,并用TPR表征催化剂的还原性能.实验结果表明,Cu/Sep催化剂常压下对糠醛气相加氢制糠醇反应具有较好的催化性能.在Cu含量为18.1%的催化剂上、反应温度135℃、常压氢气的条件下,糠醛的转化率及对糠醇的选择性均为100%.TPR表征结果表明,随着催化剂中Cu负载量的增加,Cu分散度逐渐降低,且催化剂中Cu含量与峰顶温度有较好的线性关系.     

糠醛气相加氢制糠醇新型催化剂

以超微MgO为载体,负载金属Cu、Co制备的一种用于糠醛气相加氢制糠醇的新型催化剂,具有很高的初始活性、糠醇选择性和稳定性。X射线光电子能谱(XPS)和程序升温还原(TPR)分析结果表明,催化剂试样中Cu和Co与载体之间存在着相互作用,Co的加入有利于提高催化剂的稳定性,并且初步确定了用于糠醛气相加氢制糠醇反应的活性中心。在此基础上,放大制备的催化剂同样具有很好的催化性能。     

Ce-修饰Ni-B非晶态合金催化糠醛选择性加氢制糠醇

采用化学还原法制备了Ce修饰的Ni-B非晶态合金(Ni-Ce-B),该催化剂在糠醛(FFR)液相加氢反应中对糠醇(FFA)的选择性为100%,主要归因于其独特的非晶态合金结构以及Ni与B之间的相互电子作用.随着Ce修饰量的增加,Ni-Ce-B的催化活性先增加后降低,最佳Ce修饰量为1.28%.XPS显示,修饰剂Ce主要以Ce2O3形式存在,一方面Ce2O3可作为载体,使活性位Ni的分散度增加;另一方面,Ce2O3可作为Lewis酸位,能够加强对FFR分子中的C=O基的吸附并使其极化,导致催化活性增加.Ce修饰量过高(大于1.28%)导致催化活性下降,主要归因于表面活性位Ni被Ce2O3覆盖.     

Ni-B-Mo合金/改性海泡石催化糠醛液相加氢制糠醇

采用正交实验法优化海泡石(记为Sep)的改性条件,包括酸改性时盐酸溶液中HCl的质量分数、酸处理时间和热改性时的焙烧温度、焙烧时间;以改性后的海泡石为载体,采用浸渍和化学还原法制备了Ni-B-Mo/Sep催化剂,以糠醛液相加氢制糠醇为探针反应,考察了Nj-B-Mo/Sep催化剂的性能.实验结果表明,海泡石的最佳改性条件为盐酸溶液中HCl的质量分数10%、酸处理时间48 h、焙烧温度400℃、焙烧时间6 h.经最佳条件改性后的海泡石(记为Sep(opt))的比表面积为112.5 m2/g,是未改性海泡石的2.4倍;Ni-B-Mo/Sep(opt)催化剂的活性比表面积为17.61 m2/g,具有较好的催化性能,糠醛转化率和糠醇选择性分别为83.8%和98.7%.     

纳米级CuO催化剂的制备及其糠醛加氢催化性能

采用溶液法制备纳米级Cu O催化剂,通过添加不同种类模板剂调控其微结构,利用SEM,XRD,BET方法对催化剂的形貌、结构、物相及比表面积进行表征。表征结果显示,当模板剂为两性离子表面活性剂时,可得到粒径小、比表面积大、分散良好的纯晶相纳米级Cu O催化剂。将该催化剂应用于糠醛加氢制2-甲基呋喃的反应,考察了反应温度、氢与糠醛摩尔比及糠醛液态空速对糠醛加氢反应性能的影响。实验结果表明,在压力0.03 MPa、温度230~240℃、氢与糠醛摩尔比10∶1、糠醛液态空速0.2 h-1的条件下,糠醛转化率为100%,2-甲基呋喃选择性约为95.2%。     

糠醛液相加氢制糠醇新型催化剂的研究

研究了用浸渍工艺制备糠醛液相加氢制糠醇的Cu/SiO_2负载型催化剂的最佳工艺条件。结果表明,该催化剂具有高活性和良好的选择性,糠醛转化率为100％,糠醇选择性为98％。同时改察了作为助催化剂的碱土金属的催化作用和该催化剂重复使用的性能和寿命。     

减压蜡油浆态床加氢工艺条件和动力学研究

对减压蜡油的浆态床加氢工艺条件进行了评价,并考察了减压蜡油的加氢脱硫和加氢脱氮动力学。研究结果表明,最佳的蜡油加氢工艺条件为反应温度360 oC、反应压力8 MPa、催化剂加入量（w）9 %、反应时间2 h左右。动力学研究结果表明：对于加氢脱硫反应,反应初期的表观活化能为100.44 kJ/mol;反应中期到末期,表观活化能为121.72 kJ/mol,这是由于不同类型的硫化物脱硫机理不同造成的;对于加氢脱氮反应,表观活化能为105.17 kJ/mol;在反应初期含氮化合物较难脱除,而在反应后期,烷基取代的二苯并噻吩类化合物为最难脱除的化合物。     

减压渣油掺炼催化裂化油浆丁烷脱沥青—糠醛精制组合工艺研究

摘要 以减压渣油、催化油浆为原料，在实验室开展了减压渣油掺炼催化裂化油浆溶剂脱沥青—糠醛精制组合工艺的研究工作。结果表明，新疆混合原油的减压渣油中掺入40％的催化裂化油浆，在适宜条件下经丁烷溶剂脱沥青可以得到合格的重交通道路沥青产品，脱沥青油在适宜条件下经糠醛精制后，其精制油具有更好的催化裂化性能，抽出油可以作为芳香烃型橡胶填充油的原料。此工艺为催化裂化装置外甩油浆的合理利用开辟了一条新的途径。     

负载型Ni-B非晶态合金在裂解汽油加氢反应中的应用研究

通过化学还原沉积法制备超细Ni-B／Al2O3非晶态合金催化剂，以裂解汽油一段加氢为探针反应．考察了该催化剂的活性和选择性，并与晶态Ni／Al2O3催化剂及非负载型Ni-B非晶态合金催化剂进行了比较。研究表明，Ni-B／Al2O3非晶态合金的催化活性和选择性均优于晶态Ni／Al2O3催化剂。结合等离子光谱(ICP)、X-射线衍射(XRD)、差热分析法(DTA)、透射电镜(TEM)等表征手段，探讨了Ni-B／Al2O3非晶态合金的催化性能与催化剂结构的关系。     

用表面活性剂提高糠醛精制润滑油收率的研究

在润滑油馏分糠醛精制过程中,添加微量的十二烷基苯磺酸钠、聚醚、脂肪醇聚氧乙烯醚等表面活性剂,以改善液—液界面,从而使精制油收率比未添加表面活性剂时提高１．８％～２．７％。     

轻烃选择性加氢工艺操作条件的研究

介绍了中国石油化工股份有限公司齐鲁分公司研究院对轻烃(乙烯装置副产C3和C4馏分，催化裂化装置生产的C4和C5馏分，催化裂化轻汽油馏分)的液相选择性加氢过程操作条件的研究结果，分析了轻烃选择性加氢技术的特点及工业应用情况．考察了原料中微量杂质对选择性加氢过程的影响。     

复合油脂加氢生产植物蜡工艺的研究

考察了在铜镍二元催化剂的作用下棕榈油-大豆油混合油脂的加氢工艺条件及原料配比对产品滴熔点和针入度的影响。结果表明,在棕榈油与大豆油质量比为1:1、反应压力0.5MPa、反应时间60min、反应温度240℃、催化剂用量(w)为0.04%的最佳工艺条件下,制备复合氢化油脂的滴熔点为47.3℃,针入度(0.1mm)为55。     

催化加氢合成二氢松油醇的研究

研究了以硼氢化钾修饰的雷尼镍催化剂催化松油醇加氢制备二氢松油醇的反应。考察了反应压力 反应温度及搅拌速率等因素对加氢过程的影响 ,确定了最佳工艺参数 ,二氢松油醇选择性达 98%以上 ,收率97.69%。     

杂醇加氢法生产丁辛醇工艺条件的研究

本文对杂醇在Ｚ１０１催化剂上的液相加氢工艺进行了研究，探讨了反应温度、压力、空速和氢油比对产品收率的影响规律，并且找出了杂醇液相加氢适宜的工艺条件，即反应温度为１８５℃、压力为５．０ＭＰａ、空速为０．５ｈ－１、氢油比为８００：１。为工业装置设计、操作提供了可靠的依据。     

糠醛精制在基础油生产中的作用和地位

介绍了国内外几种典型的糠醛精制工艺及其在不同基础油生产工艺中的应用情况,提出糠醛精制工艺几乎在所有润滑油基础油生产工艺中都具有举足轻重的作用,包括传统的糠醛精制—酮苯脱蜡～加氢(白土)补充精制工艺和新兴的加氢处理及异构脱蜡工艺等,从而应予以充分重视。     

改善润滑油馏分糠醛精制过程的研究

以糠醛、糠醛与表氯醇混合溶剂分别对大庆油田化工总厂的润滑油馏分进行精制实验。实验的结果表明 ,糠醛与表氯醇混合溶剂的精制过程比糠醛精制过程优越 ,在精制油质量相当的情况下 ,混合溶剂不仅降低了精制温度 ,提高了精制油收率 ,而且降低了精制过程的能耗和剂耗。