温度-压力-吸附方程在计算煤岩等量吸附焓的应用

用鄂尔多斯盆地的长焰煤、肥煤、瘦煤和贫煤4个煤样的系列等温吸附实验数据来验证一个温度-压力-吸附方程,并探讨等量吸附时吸附平衡压力与温度之间的函数关系。用克劳修斯-克拉佩龙方程求等量吸附焓。提出单位等量吸附焓的概念及计算方法。结果表明：煤样等量吸附焓为负值,证实吸附过程是个放热过程;对于同一煤样,单位等量吸附焓随吸附量的增加而下降是由于吸附介质表面的能量不均匀性所造成。正因为吸附过程是个放热过程,所以吸附先发生在能量较高的位置上,以便放出更多能量;在相等吸附温度和压力条件下,高阶煤有较大的单位等量吸附焓,必有较大的吸附量。同时高阶煤吸附量随着吸附温度的升高而快速衰减,而中低阶煤吸附量衰减却没有那么明显。     

临界参数的估算方法

临界参数是最重要的物性数据之一。由于其测定工作要求精度高、所需成本大,以及不稳定物质的临界参数难以精确测定等原因,人们在致力于实验技术的开发和提高的同时也努力寻找较好的估算临界参数的方法。现有的方法主要分为基团贡献法,与某些常用物性相关联的经验或半经验估算式和基于某些求取其它物性的方程的经验或半经验估算式等。本文分别描述了其计算过程,总结了其使用特点及优缺点;并着重介绍了近年来经验估算式等。本文分     

四个有机化合物临界参数的测定

建立了一套临界参数测定装置,该装置使用开管法,并以界面消失作为判断临界点的标准。测定了正戊烷的临界参数以证实该装置的可靠性。测定了1-戊烯、3-甲基-1-丁烯、1-己烯和乙酸异丙酯的临界参数。同时测定了以上五种物质在高温范围内的饱和蒸汽压和饱和液体密度。本文所提供的绝大多数实验数据和关联式是首次发表的。     

由液体密度和蒸发焓关联纯物质的临界参数

本文提出了一个由液体密度和正常沸点下蒸发焓数据推算物质临界参数的新方法。本方法所需数据为：液体密度、ＺＲＡ值及正常沸点下蒸发焓。采用本文方法对有代表性的近１００种有机物和１６种无机物的Ｐｃ和Ｔｃ值进行了估算，结果表明本文方法稳定、可靠。     

二氧化碳混合工质临界参数计算模型对比研究

二氧化碳(CO₂)混合工质是具有应用潜力的动力循环工质,临界参数作为CO₂混合工质的关键基础热物性,对其进行准确地计算和预测具有重要意义。采用4种不同类型的计算模型,分别针对CO₂+HFC、CO₂+HFO和CO₂+HC三类二元混合工质的临界温度和临界压力进行了推算,并与公开发表的实验数据和REFPROP数据库计算结果进行对比,分析讨论了各种计算方法对各类CO₂混合工质的适用性。结果表明,Li方法形式简单,混合物临界温度的计算式仅与纯质组分的临界温度及临界体积有关,可用于CO₂+HFC和CO₂+HFO混合工质临界温度的快速推算。对于CO₂+HC混合工质,RK方法计算偏差最小,该类混合物临界参数实验数据点数和套数较多,因此可直接通过RK方法回归得到关联式进行应用。     

七种有机物质临界参数的测定

用改进的开管法及Ｃｄ－Ｈｇ合金密封液设备测定了顺－１，４－二甲基环己烷，３，３－二甲基－２－丁酮，戊酸甲酯的临界温度和临界压力，而用对径直线律求了临界密度，同时测定了上述流体在高温下的蒸汽压和饱和池液相密度。使用快速加热和时间外推法，测定了异丁醛、甲酸异丙酯，乙酸丁酯和乙酸丁酯的临界温度和临界压力。大多数实验数据为首次测定。     

PR方程对固体溶质的模拟计算

采用Bond i Rad ii理论计算有机物的范德华体积,从而进一步计算范德华参数,并结合PR方程计算了苯乙烯在超临界CO2中的溶解度,拟合了一些物质的二元交互作用参数,与原PR方程的计算结果进行了比较。结果显示,该法可很好地用于研究缺少范德华参数和临界参数的物质在超临界流体中的溶解性及其他性能。     

基团法估算临界参数的改进

在系统整理大量临界数据的基础上，提出了临界性质的新基因估算法及基团贡献值，Ｔｃ，ＰｃＩｃ的平均误差分别为０．７６、４．２５、２．３３％，此结果优于作为比较的Ｊｏｂａｃｋ法。此外，本法还可用于长链化合物。     

CH_3CF_3的蒸汽压与临界参数实验研究

测量了CH_3CF_3 230K以上的蒸汽压与临界参数.蒸汽压测量精度为|△T|≤28mk和|△р|≤1.4Pa,结果对文献蒸汽压方程呈明显偏差.基于汽液界面消失位置和临界乳光现象,测定了临界密度ρ_c=442±4kg/m~3、临界温度T_c=346.16±0.05K,由本文蒸汽压方程算出临界压力ρ_c=3.781±0.006MPa.文中还给出了一个新的正常沸点推算值T_b=225.69K.     

高温构件材料临界A参数的定量测定

通过对服役材料HK40炉管损伤状态的实验测定和分析 ,认为在受损材料的裂纹前端存在临界损伤状态。使用A参数方法 ,通过定量金相分析 ,首次获得了裂纹前端的临界参数值Acr。临界参数值Acr的确定为临界损伤值的确定提供了基础 ,为高温构件的寿命预测、可靠性评估提供了准确的极限状态     

纯物质临界参数估算方法的研究进展

纯物质的临界参数在描述流动相行为、预测物质性质、发展状态方程等方面都是非常重要的。临界参数的准确与否直接影响其它物性参数的估算结果。通过建立数学模型为缺少的临界参数进行预测估算,是人们获得临界参数的重要研究途径。本文对纯物质临界参数的估算方法进行了综述。主要介绍了其与其它物性相关联的估算方法、基团贡献法、基于液体状态方程的估算方法、定量结构性质关系法（QSPR法）等几类具有代表性的临界参数估算方法;并重点阐述了这些方法的原理、应用范围、优缺点及最近几年的进展情况;最后指出随着科学和计算机的快速发展,估算临界参数的方法也将不断完善和提高,具有更好的通用性和精确度,进而为化工流程模拟、工程设计计算、科研生产及应用研究提供更加可靠的数据。     

非绝热式固定床反应器的参数敏感性及热失控临界参数

寻找安全有效的反应条件一直是绿色化工的重要研究内容之一。采用邻二甲苯氧化的反应动力学模型,分析了非绝热式固定床反应器的参数灵敏性和热失控行为,考察了非绝热式固定床反应器温度对冷却介质流量、进料温度和初始压力的敏感性。模拟计算结果表明,当反应进入敏感性区域后,反应器对冷却介质流量、进料温度和初始压力的改变极其敏感。采用系统散度判据（div>0）计算该反应的热失控临界操作参数,计算结果与文献中的判据进行了分析比较,得到类似的结果,但计算更简单。考虑冷却介质的影响,修正了div判据,得到更准确的热失控临界操作参数。研究结果表明,此判据能为反应器的设计及过程控制提供重要的参考依据。     

间歇反应器的热参数敏感性及其临界判据(Ⅰ)

以参数敏感性定义作为理论基础和数学依据,证明了间歇反应器操作曲线与温度最大点曲线的拐点轨迹相切的点是反应系统的参数敏感点,从理论上给出了间歇反应器中进行一级反应时,反应系统安全操作所允许的温度上限,并利用临界操作曲线温度最大点和超临界操作曲线的拐点关系,推导出反应系统安全操作的临界判据.将该临界判据用于冷却介质温度与物料入口温度相等的反应系统,并与Adler和Enig,van Welsenaere和Froment以及Wu,Morbidelli和Varma的经典判据进行了比较.该临界判据与Allen和Rice的实验结果吻合良好.     

间歇反应器的热参数敏感性及其临界判据(Ⅱ)

根据间歇反应器出现热参数敏感性的理论依据和数学特征,证明了n级间歇反应器操作曲线与温度最大点曲线的拐点轨迹相切的点是反应系统的参数敏感点,从理论上给出了间歇反应器中进行n级反应时,反应系统安全操作所允许的温度上限,并运用小参数扰动法,给出了n级间歇反应系统的安全操作温度上限的简洁渐进表达式.利用临界操作曲线温度最大点和超临界操作曲线的拐点关系,推导出反应系统安全操作的临界判据通式,并将该临界判据与AE以及WMV经典判据进行了比较.比较发现,在反应热参数B值的某个范围内,两个经典判据比本文推导的判据保守,大于该值时,则本文推导的判据比经典判据保守,但当B趋向无穷大时,新判据与经典判据之间的差值趋于某一恒定值.     

蒸发过程饱和水蒸汽对应参数的计算方程

本文针对文献资料提供的饱和水蒸汽性质参数的离散型数据，利用曲线拟合的原理和回归方法，进行了计算机多项式拟合，建立了饱和水蒸汽某些对应参数的计算方程，给出了相应的相对误差和标准误差。     

马丁-侯方程中参数m和B4的直接求取

马丁-侯(M-H)方程在计算液相体积、高压气体的焓熵、以及极性液体的焓熵方面有很好的精度优势,但对其中B4参数的求取需要迭代计算而影响了M-H方程在工程计算中的应用.今首先将M-H方程的m参数和物质的偏心因子ω关联起来,在保持M-H方程计算气相体积精度的条件下得到计算m的普适方法.然后提出参数B4与物质的对比温度Tr以...     

一组适合炼厂水蒸汽参数的快速计算方程

本文以IAPWS-IF97为基础,参考有关文献,提出一组水和水蒸汽热力性质计算的简明方程,包括饱和蒸汽压、饱和液密度、饱和汽密度、饱和液焓、饱和汽焓、汽化潜热6个方程,并以IAPW S-IF97的计算结果拟合了方程中的常数。所提出的6个方程,形式简单,使用方便,具有良好的计算精度,完全覆盖石化、炼油企业所用蒸汽参数范围。     

溶剂对壳聚糖粘度及Mark-Houwink方程参数的影响

采用粘度法分析了不同溶剂对壳聚糖粘度的影响 ,用光散射法测定了超声波分级的壳聚糖的相对分子质量。实验结果表明 :四种溶剂体系分别溶解壳聚糖 ,其粘度行为不同 ,溶剂的离子强度越大 ,壳聚糖的比浓粘度越小。在 0 .3mol/ L乙酸 + 0 .3mol/ L乙酸钠溶剂的条件下 ,应用 Mark-Houwink方程测得 K=0 .1 81 cm3 / g、α=0 .62 ,说明离子强度越大 ,壳聚糖分子的聚集态越大 ,α越小。为了获得准确的 K、α值和壳聚糖的相对分子质量 ,必须选择合适的溶剂体系来消除这种聚集态的影响。