核壳型有机硅-丙烯酸酯涂料印花胶粘剂的合成及应用

由八甲基环四硅氧烷(D4)与端基为乙烯基的硅烷偶联剂开环聚合,制得了乙烯基改性有机硅乳液.研究了聚合反应条件对D4开环聚合的影响.结果表明,当反应温度为80℃、催化剂十二烷基苯磺酸(DBSA)用量为D4质量的5%、偶联剂(A-151)用量为D4质量的2%、复合乳化剂用量为单体质量的4%、复合乳化剂中阴/非离子型乳化剂质量比为1/1～1/2时,制得的乙烯基改性有机硅乳液单体转化率高、乳液稳定性好.将该乳液作为种子乳液用于聚丙烯酸酯乳液的改性,制得了一种柔软性好、色牢度佳的涂料印花胶粘剂.     

超声预乳化环硅氧烷乳液共聚合

以十二烷基苯磺酸钠(SDBS)为乳化剂、硫酸为催化剂,将八甲基环四硅氧烷(D4)与四甲基四乙烯基环四硅氧烷(D4^Vi)进行正离子开环共聚,制备了聚硅氧烷乳液。比较了超声预乳化方式和机械搅拌预乳化方式对预乳液粒径分布、乳液粒径分布及聚合反应动力学的影响,考察了单体质量比、聚合温度、催化剂浓度和乳化剂浓度对聚合动力学及乳液粒径分布的影响。结果表明,超声预乳化聚合中同时存在单体小液滴成核和胶束成核2种机理,超声预乳液稳定性较好,平均粒径为180nm,最终转化率可达90％左右;当聚合温度为80℃、SDBS质量分数为l％、硫酸质量分数为3％时,可以制得稳定的聚硅氧烷乳液。     

单组分聚醋酸乙烯酯乳液的改性研究

以AA-PVA(乙酰乙酰化聚乙烯醇)为保护胶体、丙烯酸丁酯(BA)和叔碳酸乙烯酯(VeoVa10)为聚醋酸乙烯酯(PVAc)乳液的共聚改性单体,制得改性PVAc乳液胶粘剂。研究结果表明:当聚合温度为75℃、AA-PVA浓度为5%、w(BA)=7%和w(VeoVa10)=16%(均相对于PVAc乳液质量而言)时,相应改性PVAc乳液的剪切强度和耐水性俱佳。     

乳液型CPP-g-MAH复膜胶的研制

以酯溶性CPP-g-MAH(马来酸酐接枝改性氯化聚丙烯)、BA(丙烯酸丁酯)、HEA(丙烯酸羟乙酯)和β-CEA(β-羧乙基丙烯酸酯)为共聚单体,DNS-86[烯丙氧基壬基酚丙醇聚氧乙烯(10)醚硫酸铵]为反应型乳化剂,采用半连续预乳化乳液聚合法制备乳液型CPP-g-MAH复膜胶。研究结果表明:当m(BA)∶m(CPP-g-MAH)=9∶4、聚合温度为82⁸5℃、聚合时间为4 h、w(DNS-86)=3.0%(相对于配方中各物料总质量而言)和w(引发剂)=0.5%(相对于聚合单体总质量而言)时,制得的乳液型复膜胶具有环保、成本低等优势,并且其黏度、初粘力(2.5 cm)和180°剥离强度(5.1 N/cm)俱佳。     

无醛自交联型有机硅改性网印粘合剂的研究

将有机硅单体(D4)与丙烯酸丁酯(BA)、甲基丙烯酸甲酯(MMA)、丙烯腈(AN)和丙烯酸(AA)等单体进行共聚,反应后期再引入乙烯基硅烷偶联剂(A-151)作为交联剂,合成出无甲醛低温自交联型网印粘合剂。分析了D4和A-151的加入顺序和用量对该粘合剂性能的影响。结果表明:采取先D4开环、后期加入A-151的聚合工艺,并且当w(D4)≤6%(相对于单体总量而言)和w(A-151)=3%～5%(相对于单体总量而言)时,粘合剂具有胶膜不易黏连、耐水性优、柔软度佳和摩擦牢度好等特点,并可实现低温(100℃)自交联。     

有机硅-反应型乳化剂改性醋丙乳液的研制

以VAc(醋酸乙烯酯)为硬单体、BA(丙烯酸丁酯)为软单体和A-174(γ-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷)为功能性单体,以OP-10(壬基酚聚氧乙烯醚)、SDS(十二烷基硫酸钠)和反应型乳化剂DNS-86[烯丙氧基壬基酚聚氧乙烯(10)醚硫酸铵]为复合乳化剂,以乙二醇丁醚为成膜助剂,采用预乳化半连续滴加法制备了改性醋丙乳液。研究结果表明:当反应温度为80℃、w(成膜助剂)=5%(相对于乳液质量而言)、w(复合乳化剂)=4.5%和w(A-174)=4%~6%(均相对于总单体质量而言)时,制得的改性醋丙乳液具有相对最好的综合性能。     

硅氧烷-丙烯酸酯共聚乳液的合成与应用

通过八甲基环四硅氧烷(D4)与端基为乙烯基的硅烷偶联剂聚合,制得聚硅氧烷乳液;再与丙烯酸酯单体进行共聚反应,合成了硅氧烷-丙烯酸酯共聚乳液。讨论了乳化剂配比、反应温度、反应时间等因素对乳液聚合反应的影响。得出了较佳的工艺条件:阴离子型乳化剂和非离子型乳化剂按1/1~1/2的质量比复配且用量为丙烯酸酯单体质量的2%~3%,D4开环聚合的反应温度为65~75℃,反应时间为2·5~3·5h,硅烷偶联剂的用量为D4质量的15·0%~17·5%,丙烯酸酯硬单体的质量分数为20%左右,即硬/软单体的配比为1∶4左右;引发剂的用量为丙烯酸酯单体质量的1·2%左右。红外光谱证实,聚硅氧烷中的双键与丙烯酸酯单体发生了共聚反应。采用由硅氧烷-丙烯酸酯共聚乳液配制的印花涂料印花的织物,手感柔软、滑爽。     

阳离子无皂苯丙聚合物分散松香胶的制备及应用

采用常压逆转工艺,以甲基丙烯酸-β-3-羟丙酯基三甲基氯化铵(DMHC)为自乳化阳离子单体、苯乙烯(St)为亲油单体、丙烯酰胺(AM)为亲水单体和羟甲基丙烯酰胺(NMAM)为交联剂,经氧化-还原引发共聚,然后加入松香,借助于反应形成的阳离子无皂苯丙乳液作分散乳化剂,制得阳离子苯丙共聚物分散松香胶。结果表明:当pH值为6～6.5、w[助留剂Al2(SO4)3]=0.5%、w[阳离子聚丙烯酰胺(CPAM)]=0.2%和w(阳离子分散松香胶施胶剂)=1.2%(相对于干浆料而言)时,将此阳离子分散松香胶应用于混合浆抄纸体系中,采用逆向施胶,纸张施胶度达84s,环压指数达7.36N·m/g,较空白样提高了17.7%。     

保护膜用高固含量乳液型压敏胶的制备

采用多次成核法合成了高固含量(为70%左右)、低黏度(小于1 000 m Pa·s)的保护膜用乳液型PSA(压敏胶),并探讨了共聚单体、乳化剂、引发剂及种子乳液掺量对丙烯酸酯乳液型PSA的黏度、聚合稳定性、初粘力、剥离强度及耐湿热老化性能等影响。研究结果表明:含羧基和羟基的功能单体对乳液的黏度和聚合稳定性影响较大;补加乳化剂并采用2次成核法,可明显降低乳液的黏度、提高乳液的聚合稳定性;当w(引发剂)=0.4%(相对于单体总质量而言)、w(种子乳液)=2%(相对于预乳化液总质量而言)时,乳液型PSA的综合性能相对最好,并且完全满足保护膜的使用要求。     

端乙烯基的苯基聚娃氧烷的制 备及表征

本文首先将二苯基二氯硅烷水解得到苯基聚硅氧烷,再与八甲基环四硅氧烷(D4)及四甲基二乙烯基二硅氧烷(MMVi)在四甲基氢氧化铵硅醇盐催化作用下开环聚合,制得链端含乙烯基的苯基聚硅氧烷.分别探讨了不同四甲基氢氧化铵质量分数、MMVi质量分数、苯基聚硅氧烷质量分数对产品性状的影响,并对产品进行了紫外、红外光谱表征.采用此方...     

高摩尔质量聚二甲基硅氧烷阳乳的合成

仅采用十二烷基二甲基苄基溴化铵作乳化剂，八甲基环四硅氧烷在碱催化下开环聚合，合成出稳定、高摩尔质量的聚二甲基硅氧烷阳乳，并发现八甲基环四硅氧烷开环乳液聚合过程不是在胶束表面进行，而是在胶束栅栏或胶束内进行；乳胶稳定性与形成溶致介晶态有关。     

羟烃基聚硅氧烷的制备及亲水性能

以八甲基环四硅氧烷(D4)、四甲基环四硅氧烷(D4H)和六甲基硅氧烷(MM)为原料实施开环聚合反应,制备出不同含氢量的聚二甲基硅氧烷;含氢硅氧烷与乙酸乙烯酯进行硅氢加成反应,在硅氧烷大分子侧链上引入酯基;然后碱性条件下进行醇解反应,最后成功合成了不同羟烃基含量的聚硅氧烷.对产物的结构、乳化稳定性、乳液粒径及成膜的表面性...     

硅烷偶联剂封端改性水性聚氨酯的研究

以聚醚多元醇(GE210)、异佛尔酮二异氰酸酯(IPDI)和α,α-二羟甲基丙酸(DMPA)为原料合成了基础聚氨酯(PU)预聚体,然后以1,4-丁二醇进一步扩链制得了水性聚氨酯(WPU)乳液,最后以偶联剂γ-氨丙基三甲氧基硅烷对PU分子进行封端,得到了稳定的改性PU乳液。通过对偶联剂的用量和封端条件等研究,确定了适合硅烷改性WPU的方式。实验结果表明,当w(硅烷偶联剂)=4%～5%时(占树脂的质量分数),硅烷偶联剂封端改性WPU乳液具有较低的表面张力,其胶膜的力学性能和耐水耐溶剂性能均相当优异。     

长链聚硅氧烷接枝（甲基）丙烯酸酯聚合物乳液的制备及其性能

该文首先合成了聚硅氧烷阴离子乳液和链中含硅烷偶联剂的（甲基）丙烯酸酯聚合物乳液两种不同的乳液,然后通过乳液接枝共聚的方法,利用硅烷偶联剂水解基团与聚硅氧烷正离子之间的反应合成了一种高硅含量的硅丙聚合物乳液。测试结果表明,有机硅质量分数为20％的聚合物乳液涂膜性能最佳,与不含有机硅的聚合物乳液涂膜相比,其水表面接触角由 77.5。增加到95。,24小时吸水率由4.9％下降到2.3％,耐水性大大增加,同时玻璃化转变温度由8.53℃下降到-1.36℃,聚合物分子链的柔顺性有所提高,说明此方法合成的高硅含量硅丙乳液涂膜可作为一类具有优良耐水性及良好的表面疏水性的功能材料得以应用。     

丙交酯与聚乳酸的合成

以D,L-乳酸为单体,氧化锌为催化剂,将乳酸合成D,L丙交酯;再以辛酸亚锡为催化剂,使丙交酯单体开环聚合制备聚乳酸。结果表明,乳酸在130℃、氧化锌质量分数为1.1%时,其粗产品产率大于60%;丙交酯聚合时,辛酸亚锡用量为0.02 mL时,聚合温度为160℃,常压聚合5 h即可得到粘均分子质量为6.0×104的聚乳酸;测试结果表明丙交酯在辛酸亚锡作用下发生了开环反应。     

有机硅及纳米二氧化硅改性聚丙烯酸酯无皂乳液的合成和性能

采用无皂乳液聚合技术和溶胶凝胶技术,合成了有机硅及纳米二氧化硅改性聚丙烯酸酯无皂乳液,并采用红外光谱和透射电子显微镜对其结构进行表征。研究结果表明,当w(烷基乙烯基磺酸盐)=3.5%,w(乙烯基硅油)=8%,w(KH-570)=9%,w(正硅酸乙酯)=6%时,乳液和膜的综合性能最优。随着乙烯基硅油用量和KH-570用量增加,膜的耐水性增大。当w(正硅酸乙酯)=6%时,膜的抗张强度为5.98 N/mm2。     

高硅含量四甲基甲乙烯基环四硅氧烷改性丙烯酸酯乳液的聚合稳定性

以四甲基四乙烯基环四硅氧烷(Vi-D4)为有机硅单体,在乳液体系中开环聚合得到有机硅中间体,采用种子乳液聚合工艺,与丙烯酸单体共聚得到高硅含量的硅丙乳液。研究了体系的pH、加料方式、乳化剂的用量、引发剂的用量对乳液聚合稳定性的影响,发现Vi-D4在pH=3下开环聚合,引发剂用量为单体总量的0.4%,且其配比为3∶2,乳化剂的用量为3%,控制丙烯酸有机硅中间体的滴加时间分别为2 h和3 h制得的乳液稳定性高。     

核/壳型含氟硅苯丙乳液的合成及性能

以氟硅偶联剂——丙烯酸六氟丁酯(HFBA)和γ-(2,3-环氧丙氧)丙基三甲氧基硅烷(KH-560)同时作为苯丙乳液的改性剂,采用种子乳液聚合法制得了核/壳型氟硅改性苯丙乳液。研究了氟硅偶联剂比例及用量对该改性乳液基本性能及应用性能的影响。结果表明:当n(HFBA)∶n(KH-560)=1∶2、w(HFBA+KH-560)=7%时,改性乳液的综合性能最佳,其平均粒径为243 nm、粒径分布较窄(多分散指数为0.237),乳胶膜的玻璃化转变温度为-18.40℃和37.81℃、吸水率(11.83%)相对最低且铅笔硬度(2H)相对较高,同时该乳胶膜具有良好的成膜性、附着力、耐水性、储存稳定性和Ca2+稳定性。     

Synthesis and characterization of PDMS-Acrylate latexes with MPS-PDMS oligomer as macromonomer and Gemini Surfactant as co-emulsifier

Summary The copolymers of polysiloxane and acrylate with methacryloxypropyl trimethoxysilane (MPS) –polydimethylsiloxane (PDMS) oligomer as macromonomer and Gemini surfactant as co-emulsifier were prepared by emulsion copolymerization and characterized by ¹HNMR, Gel-permeation chromatography (GPC), X-ray photoelectron spectroscopy (XPS), atomic force microscopy (AFM) and FT-IR. Firstly, the oligomers of MPS-PDMS with different Si-O-Si chain length (8, 12, 24 and 36) were synthesized by the hydrolysis of MPS and the ring-opening polymerization of octamethyl tetracyclosiloxane (D₄), the ¹HNMR and FT-IR spectra indicated that when the reaction time was prolonged to 2 h, more than 90% of -Si (OCH₃)₃ groups were hydrolyzed; Then, the emulsion polymerization was carried out with the oligomer as macromonomer and Gemini Surfactant as co-emulsifier. XPS investigation of the latexes showed that with the increase of Si-O-Si chain length, more and more polysiloxane occupied the outer layer of membrane, which agreed well with the conclusion of contact angle and AFM measurements. With Gemini surfactant as co-emulsifier in the system, the PDMS content in the system could reach 50%, which was far higher than the other reported value.     

Synthesis of polysiloxane-polyoxazoline graft copolymer by hydrosilylation reaction

Summary Polysiloxane-poly(N-acetylethylenimine) graft copolymer of well-defined structure and composition was prepared by means of hydrosilylation reaction. Allyl-terminated poly(N-acetylethylenimine) was synthesized by ring-opening polymerization of 2-methyl-2-oxazoline with an initiator of allyl tosylate. Si-H containing polysiloxane was prepared by equilibrium ring-opening polymerization of cyclic siloxane oligomers catalyzed by trifluoroacetic acid. The hydrosilylation reaction between these two polymers produced tailor-made graft copolymer, which showed the characteristic solubilities in organic solvents.