聚电解质微胶囊的制备及其对2,4-二氯苯氧乙酸的控制释放

[目的]制备缓释型聚电解质微胶囊,解决2,4-二氯苯氧乙酸(2,4-滴)有效成分释放速度快、药效持续时间短的问题。[方法]将除草剂2,4-滴乳液成功地包埋入具有良好机械性能的聚丙烯酸-阳离子淀粉聚电解质微胶囊中,研究不同pH值、温度和盐浓度对2,4-滴释放性能的影响。[结果]聚电解质微胶囊具有良好的机械性能,当pH值为4、温度为15℃、盐浓度为1.5%时,微胶囊对2,4-滴的释放性能最佳。[结论]聚电解质微胶囊对2,4-滴具有良好的控制释放性能。     

N-羟甲基-2-三氟甲基苯甲酰胺的合成工艺

[目的]制备多种酰胺类农药的一个重要中间体N-羟甲基-2-三氟甲基苯甲酰胺。[方法]以邻三氟甲基苯甲醛为起始原料,经氧化反应得到邻三氟甲基苯甲酸,然后与氯化亚砜、氨气经氯化及胺化得到邻三氟甲基苯甲酰胺,最后经羟甲基化得到N-羟甲基-2-三氟甲基苯甲酰胺。目标化合物及中间体结构经1H N M R确证。[结果]反应总收率66.6%,产品含量98.5%。[结论]该工艺收率高,操作简单,可为工业化生产提供参考。     

PDMDAAC共聚改性用反应性单体的合成及表征

该文合成了3种具有反应性功能的单体,为获得聚二甲基二烯丙基氯化铵(PDMDAAC)改性固色剂提供基础;以二烯丙基甲基胺、二烯丙基胺、三烯丙基胺及环氧氯丙烷为原料,分别合成了(3-氯-2-羟丙基)甲基二烯丙基氯化铵(CHMDAAC)、N,N-二烯丙基-3-羟基杂氮环丁烷氯化铵(DHAC)及(3-氯-2-羟丙基)三烯丙基氯化铵(CHTAAC)等反应性功能单体,对其结构进行了分析表征,并考察了其与基准单体二甲基二烯丙基氯化铵(DMDAAC)的共聚反应性。结果表明,所得单体具有预期结构,其收率为70%～95%,且与基准单体DMDAAC间可发生有效共聚;可用于合成新的棉织物活性染料无醛固色剂用反应性PDMDAAC共聚改性聚合物。     

基于间苯二酚合成2,4-二甲氧基苯甲醛

以间苯二酚为原料通过Vilsmeier醛基化和甲基化两步反应合成2,4-二甲氧基苯甲醛。比较了醛基化和甲基化的先后顺序对目标化合物收率的影响。方法一以三氯氧磷和N,N-二甲基甲酰胺(DMF)先行醛基化制备2,4-二羟基苯甲醛(收率70.4%),再以硫酸二甲酯甲基化制得目标化合物(收率4.5%)。方法二先以硫酸二甲酯或甲基碘甲基化,制备间苯二甲醚(收率分别为79.7%和30.7%),再用三氯氧磷和N-甲基甲酰苯胺(替代DMF)醛基化,以50.7%的收率得到2,4-二甲氧基苯甲醛,先甲基化再酯基化方法简便易控,目标化合物结构经1H NMR确定。     

N-烯丙基-3-(三甲基硅基)丙炔酰胺的合成新工艺

[目的]N-烯丙基-3-(三甲基硅基)丙炔酰胺是合成抗小麦全蚀病药物硅噻菌胺的重要中间体,然而其规模化合成面临挑战,旨在开发了N-烯丙基-3-(三甲基硅基)丙炔酰胺的合成新工艺。[方法]以2-丙炔-1-醇为原料,经与格氏试剂反应、硅烷化、琼斯试剂氧化、酰胺化,合成N-烯丙基-3-(三甲基硅基)丙炔酰胺。[结果]在优化的条件下,以75%的总产率获得目标分子。[结论]该方法反应条件温和、转化率高,适合工业化生产。     

三氯甲基碳酸酯合成氨基甲酰咪唑的"一锅法"工艺

探讨了由N-[2-(2,4-二氯苯氧基)乙基]丙胺"一锅法"合成1-{N-丙基-N-[2-(2,4-二氯苯氧基)乙基]}氨基甲酰咪唑的工艺条件.结果,适于工业生产的最佳条件是氯仿作溶剂、胺(1)/三氯甲基碳酸酯/咪唑=1/0.36/1、三氯甲基碳酸酯的浓度为0.37mol/L、滴胺(1)温度为0～40℃、加入咪唑溶液后在氯仿中回流5小时.收率为80%,与逐步法相比(69%×85%)收率提高21%.     

3,5-二取代-1,2,4-噻二唑的制备

取代的唑类化合物如3,5-二取代-l,2,4噻二唑具有广 谱的杀菌性（此处指医药）,现以5-（4‘-氟苯基）-3-[4’‘（N－ 甲基－N－烯丙基氨基甲基）－苯基]-l,2,4-噻二唑为例对其合     

二甲苯脒

[别名] BTS 27419,Mitaban,Taktic,Tritix,U 36059 [化学名] N-甲基N′-2,4-二甲苯基N-(2,4-二甲苯基甲酰胺基)甲脒;N-Methyl N′-2,4-Xylyl N-(2,4-Xylylformimidoyl)formamidine [性状] 本品为白色结晶,溶点86～87℃,熔于多数溶剂。在酸性介质中不稳定,故配成溶液后不宜久放。     

水稻田除草剂三唑酰草胺的合成

[目的]改进合成工艺,提高总收率。[方法]以2,4-二氟苯胺为原料,与溴丙烷发生N上的烷基化反应制得N-异丙基-N-2,4-二氟苯胺,再与固体光气发生酰化反应得到中间体N-异丙基-N-2,4-二氟苯基氨基甲酰氯;以2,4-二氯苯胺为原料,经重氮化,还原反应,得到2,4-二氯苯肼盐酸盐,然后分别与甲醛、氰酸钠和次氯酸反应得到1-(2,4-二氯苯基)1,2,4-三唑-5-酮。最后,N-异丙基-N-2,4-二氟苯基氨基甲酰氯和1-(2,4-二氯苯基)-1,2,4-三唑-5-酮反应得到目标产物三唑酰草胺。[结果]经1H NMR光谱鉴定,产品结构与三唑酰草胺结构一致。[结论]该工艺简单经济,条件温和,适合工业化生产。     

丹磺酰氯烯丙基胺的制备

以1-氨基-5萘磺酸与硫酸二甲酯为原料在5℃进行甲基化反应6 h,得到N,N-二甲氨基-5-萘磺酸,然后与五氯化磷研磨反应2 h,乙醚萃取,得到荧光试剂丹磺酰氯,两步总收率达49%。丹磺酰氯与烯丙基胺在丙酮溶液中0℃反应6 h,得到了具有绿色荧光的丹磺酰氯烯丙基胺单体,其结构经IR和1H NMR确证,该单体在制备荧光标记的高分子微球方面有潜在的应用。     

活性聚合与巯基-烯化学结合构造表面抗污材料

本文利用链转移试剂(Chain Transfer Agent,CTA)依次控制N,N-二甲基丙烯酰胺(DMA)、甲基丙烯酸烯丙基酯(AMA)进行可逆-加成链转移活性可控聚合反应(RAFT),得到末端带有活性双键的二嵌段聚合物聚N,N-二甲基丙烯酰胺-b-聚甲基丙烯酸烯丙基酯(PDMA-PAMA)。该活性聚合物所含双键与乙烯基硅氧烷改性后的基体材料在适量的多巯基小分子促进下发生巯基-烯烃点击化学反应后接枝到基体材料表面。改性前后材料表面接触角测试表明,亲水性改性后的玻璃表面接触角明显小于未改性的玻璃表面,说明改性后的玻璃表面已接枝上亲水性基团,表面亲水获得改善。这种将RAFT与巯基-烯反应结合并应用于材料表面接枝改性的方法,可潜在应用于高端抗污涂层制备领域。     

烷胺型酸性离子液体的制备及其催化合成油酸甲酯的研究

制备了3-(N,N-二甲基丁胺)丙磺酸对甲苯磺酸盐[DBPA][Tos]、3-(N,N-二甲基辛胺)丙磺酸对甲苯磺酸盐[DOPA][Tos]、3-(N,N-二甲基十二烷胺)丙磺酸对甲苯磺酸盐[DDPA][Tos]离子液体用于催化合成油酸甲酯。通过FT-IR、TG-DTG分析方法对3种离子液体的结构进行表征,并考察了离子液体在酯化反应中的催化反应性能。结果表明,在反应温度为60℃,反应时间为2 h,醇酸物质的量比为12∶1,[DDPA][Tos]加量为10 mmol时,油酸的转化率达到99.4%,催化剂还具有较好的催化活性和重复使用性。烷烃基离子液体是一种可用于工业化生产生物柴油的高效催化剂。     

用于水性车漆的受阻胺光稳定剂的合成及性能

设计、合成了一种受阻胺光稳定剂（HALS）TM-3。首先,三聚氯氰和N-丁基-2,2,6,6-四甲基-4-哌啶胺通过亲核取代反应合成了N-丁基-4,6-二氯-N-(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)-1,3,5-三嗪-2-胺（中间体Ⅰ）;中间体Ⅰ再与N,N-双(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)-1,6-己二胺反应生成了N2,N2’-(己烷-1,6-二基)双[N4-丁基-6-氯-N2,N4-双(2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)-1,3,5-三嗪-2,4-二胺]（中间体Ⅱ）;最后,中间体Ⅱ水解生成目标化合物6,6’-{己烷-1,6-二基双[(2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)氮二基]}双{4-[丁基(2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)氨基]-1,3,5-三嗪-2-醇}（TM-3）。采用1HNMR、13CNMR、HRMS表征了TM-3的结构,通过UV-Vis、TGA考察了其性能,比较了TM-3和双(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)癸二酸酯（HALS770）在汽车清漆涂料中的光稳定性。结果表明,TM-3在210nm处具有强烈的UV-Vis吸收;热稳定性能良好,在400℃以前能...     

苯乙烯基三苯胺化合物的高收率合成与光导性能

以亚磷酸三乙酯与氯化苄或对甲基氯化苄反应制备W ittig试剂,再与N,N-二(甲)苯基氨基苯甲醛反应,高收率制备了N,N-二(4-甲基苯基)-4-〔2-(4-甲基苯基)乙烯基〕苯胺(Ⅱa)、N,N-二(4-甲基苯基)-4-(2-苯基乙烯基)苯胺(Ⅱb)、N,N-二苯基-4-〔2-(4-甲基苯基)乙烯基〕苯胺(Ⅱc)、N,N-二苯基-4-(2-苯基乙烯基)苯胺(Ⅱd)4种空穴传输材料,收率分别达96.4%、92.1%、89.4%、92.6%。产物通过元素分析、红外光谱和质谱等进行了表征。以Y-TiOPc为电荷产生材料,合成化合物为空穴传输材料,制备了有机光导体,并进行了光电性能测试,化合物Ⅱa、Ⅱb和Ⅱc光敏性均在0.04~0.05 lx.s,是性能优异的电荷传输材料。     

由六氟丙烯二聚体合成阳离子表面活性剂及其性能

以六氟丙烯二聚体和,N,N-二甲基丙二胺为主要原料,合成了N,N-二甲基N′-(2-三氟甲基-1-五氟乙基)全氟烯丙基丙二胺(Ⅰ),然后通过季铵化反应制得溴化[N,N-二甲基-N-乙基-N′-(2-三氟甲基-1-五氟乙基)全氟烯丙基氨丙基]铵(Ⅱ)阳离子表面活性剂。利用碱性溴酚蓝方法对季铵盐阳离子进行了定性测定,并通过红外光谱和19FNMR、1HNMR对其分子结构进行了表征。性能测试结果表明,该阳离子表面活性剂的表面张力为24．5 mN／m(20℃),其临界胶束浓度为2．04×10-3mol/L,克拉夫特点低于0℃,具有良好的水溶稳定性。     

N,N-二甲基月桂酰胺催化加氢制备N,N-二甲基月桂胺

以N,N-二甲基月桂酰胺和氢气为原料,在Ni/γ-Al2O3催化剂作用下,采用高压釜进行催化加氢反应合成N,N-二甲基月桂胺。研究了温度、压力、催化剂用量和二甲胺的通入等对N,N-二甲基月桂酰胺转化率,N,N-二甲基月桂胺选择性及产率的影响。结果表明,在220℃,2.0 MPa,催化剂用量为N,N-二甲基月桂酰胺质量的2.5%,通入二甲胺,反应7 h的条件下,N,N-二甲基月桂酰胺转化率,N,N-二甲基月桂胺选择性及产率分别为97.9%,99.5%和97.4%,二甲胺的通入抑制了副反应的发生,提高了目标产物N,N-二甲基月桂胺的产率。     

1,8-萘二亚酰胺修饰高分子材料的合成

本文合成了N-对氨基苯基-1,8-萘二亚酸胺和N-烯丙基-1,8-萘二亚酰胺,并合成其修饰的两种聚苯乙烯高分子材料.     

利用固体光气“一锅法”合成驱蚊剂DETA

[目的]开发驱蚊剂N,N-二乙基间甲基苯甲酰胺(DETA)的合成新路线。[方法]以固体光气为绿色酰氯化试剂,吡啶为缚酸剂和引发剂,以间甲基苯甲酸、二乙胺为原料,采用一锅法合成驱蚊剂N,N-二乙基间甲基苯甲酰胺。[结果]在优化的反应条件下,N,N-二乙基间甲基苯甲酰胺的收率为97.6%,纯度大于99%。[结论]该合成方法反应条件温和,反应时间短,产率高,为N,N-二乙基间甲基苯甲酰胺的合成提供了新的方法。     

N,N-二甲基乙酰胺缩二甲醇的合成

改进并优化了N,N-二甲基乙酰胺缩二甲醇的制备工艺条件,优化合成条件为:以N,N-二甲基乙酰胺为反应原料,在70℃进行甲基化反应2 h得到亚胺络合物1,0~5℃条件下向亚胺络合物1中滴加甲醇钠甲醇醇解,得到目标产物N,N-二甲基乙酰胺缩二甲醇。研究表明,采用改进后的工艺方法目标物收率由59%提高至72%,同时可以有效抑制副产物的生成。     

交联聚N-乙烯基吡咯烷酮的合成研究

阐述了采用交联剂N,N-亚甲基双丙烯酰胺(NMBA)与N-乙烯基吡咯烷酮共聚,合成N-乙烯基吡咯烷酮的交联聚合物交联聚N-乙烯基吡咯烷酮(PVPP)。总结出PVPP的最佳合成路线为:以5%磷酸氢二钠和5%硫酸钠的水溶液为溶剂,偶氮二异庚腈为引发剂,交联剂选用NMBA,在N2保护下70℃反应90min,干燥后得到凝胶体积可控、残单低、吸水性能强的PVPP颗粒。