多金属氧酸盐催化的醇类分子氧氧化研究进展

多金属氧酸盐作为一类廉价易得的绿色催化剂,在研究开发醇类分子氧氧化新型催化剂体系过程中起着重要的作用。概述了近十几年来多金属氧酸盐对醇类分子氧氧化的催化作用,催化剂体系主要有磷钒钼基类、磷钨酸类等,并介绍了多金属氧酸盐结合超临界二氧化碳体系的研究现状。指出利用多金属氧酸盐结合超临界二氧化碳有可能开发出完全清洁的醇类氧化技术。     

催化氧化醇类的反应研究进展

综述了用氧气或空气(分子氧)作为化学计量氧化剂,在催化剂作用下氧化醇类的研究进展。     

催化分子氧氧化醇类的研究进展

综述了用氧气或空气（分子氧）作为化学计量氧化剂,在催化剂作用下氧化醇类的研究进展,并对某些代表性的催化氧化反应的特点和选择性进行了讨论。     

过渡金属多相催化剂催化的分子氧选择性氧化邻二醇研究进展

邻二醇选择性氧化断键生成醛、酮和羧酸是重要和基本的有机反应,氧化剂通常采用化学计量的高碘酸盐或四乙酸铅,无论从经济还是环保的角度考虑,这些传统方法都有违绿色化工的发展理念。理论上以分子氧为氧化剂选择性氧化邻二醇断键的副产物只有水,而且分子氧廉价易得,因而具有环境友好和经济可行的双重优势。经过多年探索,人们已发展了多个基于不同过渡金属为活性组分的多相催化剂或催化体系用于分子氧选择性氧化邻二醇断键反应,如钌、金、锰、钴,为未来广泛应用奠定了基础。本文将按贵金属和非贵金属分类综述此类催化剂及相关反应工艺的研究进展,并指出该领域的发展方向     

分子氧氧化对甲酚的催化研究进展

介绍了采用分子氧为氧化剂氧化对甲酚制取对羟基苯甲醛的工艺过程,并简要介绍了反应过程中容易出现的问题,指出选择合适的催化剂是解决这些问题的关键所在,由此着重介绍了分子氧催化氧化对甲酚反应所需要催化剂的研究进展,以及相关催化机理的研究现状.最后,指出目前工业化生产用催化剂还存在一定的缺陷,需要进一步改进和提高.     

环己烷分子氧氧化多相催化剂研究进展

综述了环己烷分子氧氧化多相催化剂最新研究进展;重点介绍了金系催化剂和钴系催化剂;指出环己烷分子氧氧化制环己酮和环己醇工艺存在选择性和转化率低、能耗高等缺点,解决问题的主要途径在于开发高效催化剂.金系催化剂在环己烷分子氧氧化中具有较好的应用前景.     

环己烯分子氧氧化多相催化剂研究进展

根据催化剂主组分的不同,综述了国内外环己烯分子氧氧化多相催化剂的研究进展;主要介绍了钴系、锰系、铁系及镍系催化剂在环己烯分子氧氧化中的应用及其优缺点.指出负载型纳米金催化剂与传统的钴、锰催化剂相结合制备双活性中心催化剂在环己烯分子氧氧化中有较好的应用前景.     

催化分子氧环氧化环己烯的研究进展

介绍了分子氧的构型、催化烯烃环氧化机理及其催化环氧化环己烯的研究进展,提出以分子氧为氧源,催化环氧化环己烯的关键在于高效催化剂的制备及廉价易得还原剂的筛选。     

分子氧氧化环己烷制环己酮催化剂的研究进展

综述了分子氧氧化环己烷制取环己酮的催化剂的研究进展,重点介绍了光催化剂、纳米催化剂、仿生催化剂、分子筛催化剂和复合催化剂在环己烷催化氧化方面的应用,其中,负载在分子筛上的纳米金催化剂具有较高的催化活性、选择性及稳定性。     

以分子氧为氧源催化苯乙烯环氧化催化剂研究进展

环境友好催化烯烃环氧化是催化氧化领域中的一大热点,分子氧作为一种理想的清洁氧源日益受到人们的重视,而分子氧在常温下非常稳定,必须经过适当的催化才能与烯烃发生环氧化反应。本文综述了近年来以分子氧为氧源催化苯乙烯环氧化所用催化剂的主要研究进展,并对其前景进行了展望。     

CPS微球固载的TEMPO的制备及其对分子氧氧化醇的催化性能

以交联聚苯乙烯(CPS)微球为载体,通过Friedel-Crafts酰基化反应和亲核取代反应化学固载2,2,6,6-四甲基哌啶氮氧自由基(TEMPO),制备了非均相催化剂微球TEMPO/CPS,对其化学结构和形貌进行了表征;考察了主要因素对氯丁酰氯(CBC)与CPS微球Friedel-Crafts酰基化反应的影响,优化了反应条件;将微球与Fe(NO3)3构成共催化剂,用于肉桂醇和1-苯乙醇的分子氧催化氧化. 结果表明,CBC与CPS微球的Friedel-Crafts酰基化反应最适宜的Lewis酸催化剂为AlCl3,最适宜的溶剂为氯仿,反应过程中发生附加交联反应,影响微球强度,适宜的反应温度为75℃,时间为5 h,该条件下制备了TEMPO固载量为1.78 mmol/g的TEMPO/CPS微球. 其与助催化剂Fe(NO3)3构成的共催化剂具有高催化活性,可在75℃、常压氧气条件下反应24 h将1-苯乙醇氧化为苯乙酮,1-苯乙醇转化率为88%,也能有效将肉桂醇氧化为肉桂醛.     

谷氨酸希夫碱钴配合物对环己烯的催化氧化性能研究

研究了谷氨酸水杨醛希夫碱配合物(Sal—Glu—M)对环己烯的催化氧化性能,详细探讨了谷氨酸水杨醛希夫碱钴配合物(Sal—Glu—Co)在不同反应条件下对环己烯的催化氧化性能,找到了谷氨酸水杨醛希夫碱钴配合物对环己烯较好的催化氧化反应条件。     

用分子氧催化氧化法制取苯甲醛的研究简介

用分子氧催化氧化醇类以合成不同的羰基化合物的研究已成为近几年来国外在工业过程和有机合成中的一个热门研究领域。分子氧(或空气)是化工生产中的"绿色"氧化剂。使用的催化剂对醇羟基的氧化具有高度的选择性并有很高的转化率。简要介绍以此类方法对合成苯甲醛的研究。     

以分子氧为氧化剂合成柠檬醛的研究

分子氧(或空气)是化工生产中的“绿色”氧化剂。用分子氧催化氧化醇类以合成不同的羰基化合物的研究已成为近几年来国外有机合成的一个热门研究领域。综述了以分子氧合成柠檬醛的研究。使用的Ru／Al2O3催化剂对醇-OH基的氧化具有高度的选择性并有很高的转化率。     

烃类氧化新的N-羟基邻苯二甲酰亚胺基催化氧化体系

烃类氧化反应是石油化工中一类重要反应。空气和氧气是容易得到且环境友好的氧化剂,所以以氧为氧化剂的具有高选择性和转化率的催化体系的开发在烃类氧化中具有极其重要意义。本文在对传统的烃类分子氧氧化催化剂进行讨论的基础上,对近年来出现的以N-羟基邻苯二甲酰亚胺为基础的新催化剂体系进行了综述。该催化体系催化的烃类分子氧氧化反应具有反应条件温和、选择性高等优点。     

Waste‐Free Electrochemical Oxidation of Alcohols in Water

We describe a new sol‐gel molecular electrode made of a thin layer of organosilica doped with the nitroxyl radical TEMPO (2,2,6,6‐tetramethylpiperidine‐1‐oxyl) electrodeposited on the surface of an ITO‐coated glass and its employment as a selective and versatile oxidation catalyst in the electrochemical conversion of different alcohols to carbonyl compounds. Environmentally friendly water or a water/acetonitrile mixture buffered with bicarbonate is used as solvent. The electrode is highly stable and it can be reused for a prolonged period of time allowing easy separation from the products.     

Aerobic Oxidation Catalysis with Air or Molecular Oxygen and Ionic Liquids

Selective aerobic oxidation reactions are most important and challenging transformations in both academic research and the chemical industry. Over the past decade, ionic liquids have gained recognition in the context of green organic synthesis as they are not only possible environmentally benign solvents but also serve as a liquid support or catalyst in various chemical processes. Hence, in recent years, there has been a growing interest in the development of aerobic oxidation reactions combined with ionic liquids and molecular oxygen or air which has led to the improvement of green catalytic systems capable of achieving high selectivity and yields. Thus, this review aims to give an overview of the most important advances made by in the field of aerobic oxidation reactions in combination with either molecular oxygen or air as oxidant and ionic liquids as solvent, liquid support or catalyst.

     

分子氧/乙醛/过渡金属盐体系氧化环己烯的研究

采用分子氧／乙醛／过渡金属盐催化剂体系氧化环己烯合成环氧环己烷,此方法与传统的有机过氧化物氧化的方法相比,具有安全、简便、高效的特点。通过对影响此反应的过渡金属盐催化剂种类、用量以及反应物配比等主要因素的考察,可使氧化反应产物1,2-环氧环己烷的收率最高可达78．2％。     

Efficient Copper-bisisoquinoline-based Catalysts for Selective Aerobic Oxidation of Alcohols to Aldehydes and Ketones

The selective oxidation of alcohols with molecular oxygen was efficiently completed in high conversion and selectivity using copper-bisisoquinoline-based catalysts under mild reaction condition. The effects of various parameters such as reaction temperature, reaction time, oxidant, ligands, etc, were studied. Solvent effect has been as well studied in ionic liquids [bmim]PF₆, [omim]BF₄ and [hmim]BF₄, comparing to traditional volatile organic solvent. The use of ionic liquids was found to enhance the catalytic properties of the catalysts used.