MoBi/SiO_2催化剂上丁烯-1氧化脱氢动力学

用外循环无梯度反应器研究了MoBi/SiO_2催化剂上的丁烯-1(B-1)氧化脱氢动力学。水分压在0.39—0.60大气压之同对丁烯-1氧化脱氢速度及丁二烯(D)选择性无影响。试验结果用二步骤Redox机理动力学方程描述.丁烯-1的反应级数m随反应温度升高而增加,而氧的反应级数n反而下降,而且m+n≠1.用上述Redox机理动力学方程解释了反应级数变化的原因.     

MgO改性VO_x/SiO_2催化剂上正丁烷氧化脱氢反应性能

研究VO_x/SiO_2催化剂上正丁烷氧化脱氢制丁烯的反应性能,考察VO_x负载量和助剂MgO对VO_x/SiO_2催化性能的影响。结果表明,综合考虑反应物转化率和目标产物正丁烯和1,3-丁二烯选择性,VO_x的最佳负载量为3%;助剂MgO的加入可以提高丁烯和1,3-丁二烯的选择性,抑制正丁烷的裂解,提高C_4烯烃的总收率。     

水蒸气对CO2氧化丁烯脱氢制丁二烯工艺的影响

对CO₂氧化丁烯脱氢制备丁二烯的反应体系中引入水蒸气的工艺进行了热力学计算,分析了水蒸气对催化剂选择性及稳定性的影响,并以FeVCrO_x/γ-Al₂O₃为催化剂,考察了反应温度、反应质量空速对催化剂性能的影响。结果表明：向反应体系中引入水蒸气后,丁烯转化率和丁二烯收率会有所下降,但是,引入适量水蒸气可以提高催化剂的选择性;在水蒸气流量为0.028 8 mL/min,反应温度为600℃,反应质量空速为9 h^-1的最优反应条件下,催化剂的选择性及稳定性均有所提高。     

丁烯氧化脱氢制丁二烯反应过程的热力学分析

在200 mL固定床反应器上,采用催化剂LH-39,以混合C4馏分为原料,研究了丁烯氧化脱氢制丁二烯的反应特性,并对该反应过程进行了热力学分析。结果表明,在常压,反应温度为350~410℃,丁烯体积空速为400 h-1,氧/丁烯(摩尔比)为0.68~0.72,水/丁烯(摩尔比)为12~17的条件下,丁烯转化率最高可达85%,丁二烯选择性达93%,丁二烯收率达79%; 反应温度是该过程的主要影响因素,随着反应温度的升高,丁烯转化率先增大后减小,较适宜的反应温度为380~390℃; 在反应温度为382℃时,丁烯氧化脱氢反应过程的氧化反应放热量为201.7 k J,绝热温升理论计算值为228.0℃,Aspen Plus软件模拟值为237.5℃。     

B-02无铬铁系丁烯氧化脱氢制丁二烯催化剂的研究

本文介绍了不含铬的铁酸盐催化剂丁烯氧化脱氢制丁二烯的反应性能。在绝热固定床反应器内,在丁烯气态空速300h~(-1)、氧烯比小于0.7时,丁二烯的单程真实收率大于62％,选择性大于92％,有害副产物生成率低于1％,催化剂化学稳定性至少保持半年以上。     

国外动态

美国菲利浦公司的丁烯氧化脱氢新路线,又称OXD 法已投入工业生产,年产14万吨丁二烯。中试装置中丁二烯单收约为70％,(该公司早期用氧化铁催化剂时仅20—22％)。当转化率为75—80％,选择性约88—92％。在固定床反应器中通入蒸汽、空气和正丁烯的混合物,温度900—1100°F。当丁烯脱氢时放出的氢,与空气中的氧化合成水。将氢从反应区中移去,因而脱氢反应可进行得更完全。蒸汽和空气的加入可使催化剂连续就地再生。蒸汽还有带走少量碳氢化合物氧     

烷基化原料选择加氢催化剂LY-DBiso-03的性能与应用

研制出一种烷基化原料选择加氢催化剂LY-DBiso-03,并在中国石油兰州石化分公司炼油厂烷基化装置上进行了工业应用试验。结果表明:在反应压力为1.4~1.8 MPa,反应入口温度为40~50℃,C4液相体积空速为3~6 h-1,氢气与丁二烯物质的量比为(3~6)∶1的工艺条件下,该催化剂表现出良好的加氢性能,丁二烯加氢率大于99%,1-丁烯异构化为2-丁烯的异构化率大于80%,丁烯加氢收率大于99%,加氢产品中丁二烯质量分数小于50×10-6。     

混合丁烷在Cr/Al_2O_3催化剂上的脱氢性能

以Cr/Al_2O_3为催化剂催化混合丁烷脱氢,采用SEM技术对催化剂进行表征,考察了反应温度和液时空速对混合丁烷脱氢性能的影响,并分析了正丁烷脱氢反应的产物分布。表征结果显示,Cr/Al_2O_3具有较好的球形形态,粒径36~135μm。实验结果表明,Cr/Al_2O_3对混合丁烷脱氢具有较高的催化活性,在反应温度540℃、液时空速2.5 h~(-1)时,100%(w)正丁烷的转化率达30%以上,正丁烯选择性接近80%;在反应温度540℃、液时空速2.5 h~(-1)时,混合丁烷中正丁烷含量(w)为40%~100%时的转化率达30%以上,丁烯选择性达90%以上;在反应温度540~560℃、液时空速2.0~2.5 h~(-1)时,混合丁烷中正丁烷含量低于40%(w)时的转化率为33%~45%,丁烯选择性达90%以上。正丁烷脱氢反应产物中反丁烯的选择性最高,顺丁烯次之,1-丁烯最低。     

合成顺丁橡胶技术的某些进展

<正> 1、丁烯氧化脱氢铁系催化剂的研究有新进展。兰化公司研究院已研制出几种活性较佳的丁烯氧化脱氢铁系催化剂。其中 F—1催化剂已通过500小时的小试考察,认为在丁烯空速400时~(-1);丁烯∶氧∶水=1∶0.7∶20(克分子比);反应温度375～380℃时其丁     

烷基化原料预加氢催化剂LY-DB~(iso)-03和PDB-02

C4烷基化汽油具有高辛烷值、低硫、低烯烃的特点,是理想的汽油调和组分。C4烷基化原料预加氢装置是烷基化工艺的关键单元,其主要作用是脱除原料中的微量杂质丁二烯,并要求单烯烃基本不损失。中国石油兰州化工研究中心成功开发的烷基化原料预加氢催化剂以Pd为活性组分,具有加氢活性、选择性高、加氢稳定性好的特点。LY-DB~(iso)-03催化剂适用于两段床加氢工艺,丁二烯加氢率超过99%,1—丁烯异构化为2—丁烯的异构化率80%以上,丁烯收率99%以上;PDB-02催化剂适用于单段床加氢工艺,加氢产品中丁二烯含量≤50μg/g,单烯烃收率≥100%。     

1-丁烯氧化脱氢制丁二烯反应过程研究

在320~560℃,0.06MPa~0.1MPa(g),氧烯比和水烯比(物质的量比)分别为0.55~0.85、11~20的条件下,使用自制丁烯氧化脱氢HS-2型催化剂在等温积分反应器中,研究了1-丁烯生成丁二烯的反应过程,并考察了原料丁烯组成及操作条件对丁烯转化率、丁二烯选择性的影响。实验结果表明:随着温度的升高,1-丁烯转化率先增加后基本保持不变,丁二烯的选择性基本不变;随着氧烯比的升高,1-丁烯转化率渐渐增大,丁二烯选择性随着氧烯比的升高,下降不明显;水烯比对丁二烯选择性影响不大,水烯比升高使得1-丁烯转化率略有降低;铁系催化剂HS-2的活性温度区间较宽,可适用于绝热反应器;丁烯原料可选1-丁烯和2-丁烯(顺、反丁烯)混合物。     

循环流化床中丙烷-异丁烷混合脱氢催化剂的性能

在中试循环流化床装置上,采用自主研发的PBD型低碳烷烃脱氢催化剂,对丙烷/异丁烷混合烷烃进行催化脱氢实验,考察了反应温度、气态空速、原料配比等工艺条件对脱氢过程的影响。实验结果表明,PBD型催化剂对丙烷/异丁烷混合烷烃脱氢反应表现出较高的催化活性。随反应温度的升高,混合烷烃的转化率增加,混合烯烃(丙烯+异丁烯)的选择性逐渐下降,收率逐渐增加。随气态空速的增大,混合烷烃的转化率下降,混合烯烃(丙烯+异丁烯)的选择性增加,而收率逐渐减小。其中,在反应温度600℃、气态空速1 700 h~(-1)、丙烷含量20%(w)、异丁烷含量在80%(w)的条件下,总烷烃转化率达48%以上,总烯烃选择性约90%。     

丁烯-1临氢异构化催化剂及工艺技术开发

针对泰州石化烯烃提浓装置存在的问题,开发了适用于丁烯-1临氢异构化的催化剂及工艺技术。实验室研究结果表明,该催化剂具有良好的活性、选择性和稳定性。在泰州石化进行了丁烯-1临氢异构化工业应用试验,在反应器操作压力1.5～1.8MPa、入口温度70～75℃、n(H2 ) /n(C==4 ) =3 .0mol·mol- 1 、碳四液相体积空速3h- 1的条件下,丁烯-1异构化率大于70 % ,丁二烯转化率大于98% ,单烯烃收率大于10 0 %。     

采用丁烯—1异构化工艺增产橡胶原料

<正> 含正、异丁烯的混合物料通过双键位移的异构化反应使丁烯—1异构生成顺、反丁烯—2,再经分馏使正、异丁烯分离。该法对以炼厂C_4烯烃为原料通过氧化脱氢生产丁二烯,进而生产顺丁胶的工厂来讲,能使丁烯—1与异丁烯分离从而增加橡胶原料。本工艺所选用的催化剂为贵金属氧化铝催化剂。反应温度在260—300℃范围之内,气相反应,反应压力5—7kg/cm~2,液时空速2.0时~(-1)·丁烯—1的单程转化率可达     

工业用多元钼酸盐催化剂上丁烯-2的氧化脱氢动力学

本文在实验室催化剂丁烯-2氧化脱氢动力学考察的基础上,对工业装置稳定运转300小时后的催化剂进行了动力学考察。给出了各反应步骤的幂函数动力学方程。研究了丁二烯的阻抑作用。对丁烯-2总转化的Arrhenius图上出现活化能转折现象也进行了探讨。     

1-丁烯氧化脱氢制1,3-丁二烯催化剂研究进展

对以氧气或二氧化碳作为氧化剂,氧化1-丁烯脱氢制1, 3-丁二烯反应中各体系催化剂的催化性能及其影响因素进行了综述,提出对未来催化剂的设计与开发的新思路。氧化脱氢反应避免了传统脱氢工艺中热力学平衡的限制和能耗高的难题,利用氧气或二氧化碳等气体进行低成本的氧化还原反应,将1-丁烯脱氢转化成1, 3-丁二烯具有重要的意义。指出未来催化剂的开发,应集中在制备结构规整且稳定的材料以更好地保护活性组分,降低催化剂失活的程度和几率,增强催化剂使用寿命,调节催化剂表面酸性位点等方面。     

在Fe-Zn-Mg催化剂上丁烯-2氧化脱氢制丁二烯动力学

用玻璃流动循环反应器研究了Fe_(4·9)Zn_(0·9)Mg_(0·1)(原子比)催化剂上丁烯-2氧化脱氧动力学。丁烯-2氧化脱氢制丁二烯,丁烯-2及丁二烯深度氧化生成CO_2的动力学用双分子反应强吸附的L-H机理方程描述。速度方程的参数用非线性最小二乘法估计。     

在V-Mg-O催化剂上丁烷氧化脱氢制丁二烯和丁烯Ⅰ.反应器的影响

采用惰性膜反应器（IMR）和固定床反应器（FBR）研究了V－Mg-O催化剂上丁烷氧化脱氢制丁二烯和丁烯的反应，采用在陶瓷膜上部分涂釉方法得到的惰性膜的渗透率符合实验要求，用多级全混流模型描述IMR中丁烷氧化脱氢反应，数学模型的计算结果与实验结果相差较小，分析了IMR和FBR中轴向气体分压，反应速率及瞬时选择性的分布，结果表明，用惰性陶瓷膜管作为空气分布器的膜反应器，可以降低丁烷氧化脱氢反应中催化剂床层的氧气分压，提高C4烯烃（丁二烯和丁烯）的选择性。     

最新专利文摘

3 -甲基 -丁烯 -醇氧化脱氢制醛的催化剂及其制备方法该发明公开了一种 3-甲基 -丁烯 -醇氧化脱氢制 3-甲基 - 2 -丁烯 - 1-醛的催化剂及其制备方法。该催化剂以Al2 O3 为载体 ,活性组分为质量分数 1%～ 30 %的Ag ,助剂由质量分数 0 0 1%～ 0 1%的Na、0 0 5 %～ 0 3%的Mg组成。催化剂用于 3-甲基 -丁烯 -醇氧化脱氢制 3-甲基- 2 -丁烯 - 1-醛的反应 ,在较温和的条件下实现接近10 0 %的转化并保持了 96 0 %的高选择性。/CN 14 2 2 6 91A ,2 0 0 3- 0 6 - 11支化聚乙烯的钛 -乙酰丙酮钴复合催化剂的制备方法该发明涉及一种制备支化聚…     

采用丁烯—1异构化工艺增产合成橡胶原料

含正、异丁烯的混合物通过双键位移的异构化反应,使丁烯—1异构生成顺、反丁烯—2,再经过分馏来实现正、异丁烯的分离。该法对于以炼厂C_4烯烃为原料通过氧化脱氢生产丁二烯,进而生产顺丁胶的工厂来讲,能使丁烯—1与异丁烯实现分离从而增加橡胶原料,提高橡胶产量。本工艺所选用的催化剂为贵金属氧化铝载体催化剂,反应温度在260～300℃之间,反应压力5～7kg/cm~2,液时空速2.0时~(-1),丁烯-1的单程转化率可达65％以上,异丁烯基本不参加反应。反应产物中丁烯—2的增值一般在20％以上。