碱金属对Mo-Bi-Fe系复合氧化物催化剂的影响

考察了在异丁烯催化选择氧化为甲基丙烯醛反应中碱金属铯、铷、钾对钼-铋-铁系催化剂催化性能的影响.结果表明,铯、铷、钾对催化剂的性能均产生了显著的影响,改变了异丁烯转化率、甲基丙烯醛选择性及收率随反应条件的的变化规律,显著提高了催化剂的活性和选择性,尤其是提高了低温区的催化活性,降低了反应温度.     

K和Cs碱金属助剂对CuZnO催化剂CO加氢合成乙醇性能的影响

采用完全液相法制备了一系列碱金属K和Cs改性的铜/锌催化剂,利用XPS、XRD、NH3-TPD、H2-TPR等手段对催化剂的物化性质进行表征,并于浆态床反应器中评价其催化CO加氢合成乙醇的能力,考察了K和Cs助剂及其用量对催化剂结构和性能的影响.结果表明:碱金属K和Cs的引入增加了CO加氢反应产物中甲醇在总醇中的占比,...     

以铁为活性位的多相催化剂上的选择氧化反应

考察了FePO4/MCM-41、FePO4/SBA-15及以碱金属盐修饰的Fe/MCM-41和Fe/SBA-15等以铁为活性中心的多相催化剂在以O2或N2O为氧化剂的甲烷部分氧化和丙烯环氧化反应中的催化性能,通过催化剂中铁的配位结构的详细表征及其同催化性能间的关联性研究,系统地探讨了各相关反应中的构效关系.研究发现,限域于MCM-41或SBA-15介孔孔道中的FePO4簇中的铁具有与结晶相FePO4相近的配位环境,即铁处于四面体配位,且FeO4四面体为PO4四面体所分隔,但由于尺寸效应晶格氧反应性增加,从而显著提高了甲烷转化为甲醛的催化性能.对于以N2O为氧化剂的丙烯气相环氧化反应,在未经碱金属盐修饰的含铁介孔分子筛催化剂上主要产物为丙烯醛,添加碱金属盐可以实现反应路径从烯丙基氧化向环氧化的转变.研究表明,碱金属盐的添加不仅可以通过降低晶格氧的反应性抑制烯丙基氧化,而且能够促进形成一种新的表面铁的配位结构(表面四配位铁),导致环氧化反应的发生.     

气相法乙烯合成醋酸乙烯的一种新催化剂

日本旭化成研究出一种乙烯气相法制醋酸乙烯的催化剂。据称,此种催化剂的寿命要比现用的催化剂长一倍,同时得率和活性也比现用的催化剂高一倍。新催化剂是用粒状硅胶作载体,催化组份为钯、碱金属醋酸盐和碱金属卤化物。采用碱金属卤化物是此种催化剂的主要特点,各种组份对载体硅胶的重量百分数为Pd1—2％;碱金属卤化物3—10％;碱金属醋酸盐12—5％。     

人工污染法研究碱金属对渣油裂化催化剂的影响

本文利用人工污染法研究了碱金属污染对国产工业裂化催化剂的性能的影响.随着水热处理条件的苛刻化,催化剂减活速率增大.碱金属污染不仅使催化剂的酸中心中毒而且加速了分子筛晶格在苛刻水热条件下的降解,大大降低了催化剂活性,必须对此予以足够重视.     

含铜类水滑石高选择性催化氧化甘油

采用水热法制备了一系列含铜类水滑石催化剂并进行焙烧改性,得到Cu_xMg_yAl_z-CHT-T系列催化剂,再采用碱金属调变催化剂碱性,得到Cu_xMg_yAl_z-CHT-T催化剂;采用X射线衍射、傅里叶变换红外光谱、扫描电子显微镜和N₂吸附-脱附等方法对其进行表征;将该催化剂应用于催化甘油氧化反应中,考察了制备条件和反应条件对其催化性能的影响。结果表明,Cu和Mg的配比明显影响Cu_xMg_yAl_z-CHT-T的晶型结构和催化性能,其中Cu_0.3Mg_2.7Al_1.0-CHT-450催化剂的催化甘油氧化反应的性能最好。甘油催化氧化反应的最佳条件为反应温度60℃、n(NaOH)/n(Glycerol)=8、氧气体积流速80 mL/min、反应10 h。在此条件下,甘油转化率为57.4%,甘油酸选择性可达73.7%。与相同反应条件下的未负载碱金属的Cu_0.3 Mg_2.7 Al_1.0-CHT-450相比,采用5%Li/Cu_0.3 Mg_2.7 Al_1.0-CHT-450催化剂所得甘油转化率可提高3.2百分点;但碱金属负载量过大时,金属离子堵塞孔道,可使催化性能降低。     

铁为活性位的丙烯气相环氧化--FeOx/SBA-15催化剂上Na+添加引起的反应途径转变

研究了一种以铁为活性中心,以N2O为氧化剂的新型丙烯气相环氧化反应.研究发现,在FeOx/SBA-15催化剂上以N2O为氧化剂时丙烯氧化的主要产物为丙烯醛,添加钠盐后,反应主产物转变为环氧丙烷,表明添加碱金属盐可以实现反应路径从烯丙基氧化到环氧化的转变.考察了NaCl的添加量对催化性能的影响,结果表明,当Na/Fe比为5时具有最佳的环氧化催化性能.通过比较添加其它钠盐对催化性能的影响,发现钠离子的存在是实现反应由烯丙基氧化向环氧化转变的关键,其中NaCl的添加效果最好.     

碱金属添加剂对Cu-Co催化剂催化CO+H_2合成低碳混合醇的影响

研究了在Cu-Co共沉淀催化剂中添加K、Rb、Cs等不同碱金属及不同添加量对CO+H_2合成低碳混合醇反应的影响.研究表明,碱金属用量及其种类明显影响低碳醇和烃的生成.添加适量K_2CO_3,可以有效促进C_2~+醇的生成及抑制烃和水的产生.在本实验条件下,含约1.0%(mass)K_2CO_3的催化剂其催化效果较好.并对实验结果作了讨论.     

轻烃芳构化催化剂发展现状

介绍了国内外催化重整轻烃芳构化催化剂的研究发展状况。以ZSM-5系列催化剂为代表的酸性芳构化催化剂芳烃和液体收率低，引入Zn、Ga、Pt等金属进行改性。以Pt／KL系列催化剂为代表的碱性芳构化催化剂抗硫和再生性能差，引入稀土金属和碱金属对载体进行改性。综述改性过程中的改性机理、制备方法、性能水平及不足之处，还有复合氧化物载体催化剂的优缺点。指出碱性系列和复合氧化物系列催化剂芳构化催化性能好，值得进一步研究。     

固体碱催化戊醛缩合的研究

自制了固体碱催化剂用于催化戊醛缩合反应 ,考察了碱金属、载体、反应温度、反应压力、空速等条件对反应的影响。研究表明 ,以介孔分子筛为载体的催化剂活性尤其是低温活性明显高于以硅胶为载体的催化剂。自制的固体碱催化剂性能稳定 ,在 2 0MPa ,2 60℃ ,1 0h-1条件下连续运转 2 7d,仍能保持转化率高于 90 %、选择性约 80 %的良好效果。     

酸性及酸量对甲醇制丙烯催化剂性能影响及再生工艺研究

考察了积炭焙烧及离子交换前后酸性和酸量的变化对失活MTP催化剂催化性能的影响,同时对失活催化剂进行了离子交换再生工艺研究。除了MTP催化剂表面积炭堵塞分子筛内孔通道入口导致催化剂失活,积炭覆盖催化剂部分酸性位以及工艺蒸汽中Na＋扩散至催化剂表面,部分取代H质子的位置,从而使催化剂酸性下降也是导致MTP催化剂失活的原因。积炭失活可通过焙烧恢复活性,而催化剂碱金属中毒只能通过离子交换恢复催化剂酸性的手段得以再生。采用焙烧脱炭和离子交换去除碱金属毒物的再生方法,失活催化剂MTP反应性能得以基本恢复,反应470h后,甲醇转化率保持在99％以上,丙烯选择性可达46％。     

以新型固体酸(γ-Al2O3)-AlCl2为催化剂的α-烯烃聚合的新催化技术

研究了固载的AlCl3催化剂对α-烯烃聚合反应的催化性能.分别考察了催化剂用量、反应温度以及反应时间对反应性能及产物运动粘度的影响,并比较了用不同碳链α-烯烃的反应性能.结果表明,该催化剂对α-烯烃聚合反应具有较好的催化性能.     

添加组分对Cu/ZnO/Al_2O_3催化剂顺酐加氢合成γ-丁内酯活性的影响

在常压固定床反应装置上研究了不同添加组分对顺酐加氢催化剂催化性能的影响 ,在反应温度 2 70℃ ,氢气与顺酐摩尔比 5 5 ,顺酐空速 0 16h- 1 的条件下 ,考察了添加碱金属、碱土金属、ⅥB族、ⅦB族和Ⅷ族金属元素对顺酐加氢催化剂活性的影响 ,并探讨了引起活性变化的原因。结果表明 ,在所有添加组分中 ,Cr是唯一既不影响催化剂活性又能提高γ -丁内酯选择性的助剂 ,但其添加量应不超过 5 % (摩尔分数 ) ;碱金属元素和Mo、Mg对催化剂有毒害作用 ;Ba对催化剂加氢活性影响不大 ;添加其它金属元素时催化剂的加氢活性虽下降不大 ,但γ -丁内酯的选择性却大幅度降低     

碱金属改性的MnCu/γ-Al_2O_3催化剂催化分解N_2O性能

以γ-Al_2O_3为载体,采用浸渍法制备了MnCu复合金属氧化物负载量不同的MnCu/γ-Al_2O_3催化剂。考察了不同碱金属(Na、K、Rb)改性对MnCu/γ-Al_2O_3催化剂催化分解N_2O反应性能的影响。采用XRD、BET、H2-TPR、XPS和SEM等手段表征催化剂。结果表明,对于MnCu/γ-Al_2O_3催化剂,适宜的MnCu复合金属氧化物负载量为20%(Cat-20),此时添加碱金属K、Rb使Cat-20催化剂Mn—O键和Cu—O键弱化,降低了催化剂的还原温度,提高了Mn4+/Mn3+原子比,从而有利于提高Cat-20催化剂催化分解N_2O反应性能。当添加K、Rb的质量分数分别为6%时,Cat-20-K(6)和Cat-20-Rb(6)均具有相对较高的催化分解N_2O反应活性,其对应的N_2O完全转化的反应温度分别为510℃和500℃,而Na的添加对催化剂活性影响较小。     

固体中强碱催化尿素与苯酚合成水杨酰胺

以尿素和苯酚为原料、金属氧化物为催化剂,在反应釜中合成了水杨酰胺。CO2-TPD表征结果显示,该反应为碱催化反应。当具有中强碱性位的MgO为催化剂时,水杨酰胺的收率最高。进一步考察了一系列碱金属改性的MgO催化剂的催化性能,探讨了水杨酰胺的收率和催化剂表面碱性的关系。借助FTIR表征,研究了反应物在固体碱表面吸附和活化的中间过程,提出了固体碱催化尿素与苯酚反应的可能的机理。重复使用实验结果表明,K/MgO催化剂重复使用4次后,水杨酰胺的收率仍保持在38.1%,说明该催化剂具有较好的稳定性和重复使用性能。     

碱金属铷对邻二甲苯制苯酐催化剂性能的影响

利用单管模式催化剂评价装置,X光电子能谱分析（XPS）,吡啶程序升温脱附（TPD）等方法,研究了碱金属助剂Rb对邻二甲苯氧化制苯酐（PA）V－Ti型催化剂性能的影响,采用XPS的数据,以半定量方法计算钒（V）相在二氧化钛（TiO2)表面的表面浓度。结果表明,碱金属Rb助剂会影响催化的表面酸性,降低强酸位的吸附,改变催化活性中心的电子性质,当Rb添加量适当时,可获得较高的苯酐选择性。     

顺酐及其衍生物加氢合成γ-丁内酯的研究——负载型钯催化剂的性能以及分子筛的添加效果

采用釜式反应器研究了负载型钯催化剂对于顺酐及其衍生物（马来酸、琥珀酸以及琥珀酸酐）加氢生成γ－丁内酯的催化性能以及分子筛的添加效果。结果表明，以活性炭为载体的钯催化剂具有良好的γ－丁内酯生成活性，添加碱金属型分子筛对顺酐及其衍生物加氢生成γ－丁内酯有促进效果。考察了溶剂以及反应温度、氢气压力和反应时间对γ－丁内酯收率的影响     

乙烷在碱土金属氧化物催化剂上的氧化脱氢 Ⅰ.碱金属氯化物的添加效果

报道了乙烷在以碱金属氯化物作为助剂的碱土金属氧化物催化剂上的氧化脱氢。试验结果表明,纯MgO或CaO都具有一定的乙烷氧化脱氧反应性能,就活性而言,MgO高于CaO,但CaO的选择性明显优于MgO,LiCl和NaCl分别对MgO和CaO具有很好的助催化作用,其中LiCl/MgO催化剂乙烷转化率和乙烯选择性分别达73.2％和84.4％。本文还考察了反应温度,原料气空速等反应条件对乙烷氧化脱氢反应的影响,并从反应角度探讨了碱金属氯化物的助催化作用。     

碳五烯烃制丙烯和乙烯的研究

通过对自制的催化剂进行考察,探讨不同的实验条件对催化剂催化裂解戊烯性能的影响,分析了催化裂解过程中反应条件对催化剂催化裂解性能造成影响的原因,筛选出较为适宜的催化裂解条件.     

MCM-41负载碱金属对其酯交换反应催化活性的影响

以MCM-41分子筛为载体,碱金属氧化物为活性组分,采用等体积浸渍法制备了固体碱催化剂.采用CO2-TPD技术对无机固体碱催化剂的表面碱作用性能进行了深入研究,同时,采用HPLC-ELSD方法考察了负载不同碱金属的催化剂对酯交换反应的催化活性.结果表明,催化剂表面存在2种不同强度的碱活性中心,而且通过经典TPD脱附活化能估算模型获得了CO2脱附活化能动力学参数.催化剂表面CO2的脱附活化能越大,催化剂的碱性越强及对酯交换反应的催化活性越强.