四臂星型聚异丁烯的制备及应用

使用一种新型的星型引发剂,采用阳离子可控聚合方法合成大分子的聚异丁烯,探讨了引发剂浓度、单体浓度、聚合时间、聚合温度、溶剂配比等对异丁烯阳离子聚合的影响规律,根据GPC的测试及谱图分析,得出了最佳的反应条件:[4BC]=1.0 7×10 -3 mol/L ,t =30min ,T =- 80℃,V(CH2 Cl2 ) /V(C6H14 ) =3∶7,V(IB) =1mL。并对聚异丁烯的应用作了研究,通过测试和计算粘度指数发现对润滑油的增粘效果良好,可以改善润滑油的热氧化性能和剪切稳定性,与其他粘度指数改进剂相比有很好的应用前景。     

吡啶/t-BuOAc/TiCl_4/IB体系阳离子聚合反应的研究

采用t-BuOAc/TiCl_4作引发体系,研究了吡啶(PY)对异丁烯阳离子聚合反应活性的作用。实验结果表明:在本聚合体系中加入吡啶,能控制聚合物的分子量,降低分子量分布,当PY/jt-BuOAc=2时,得到MWD=1.2,Mn=6750的聚合物,Conv=95％。通过紫外光谱证明了在本聚合体系中生成PY→TiCl_4络合物,PY→TiCl_4络合物对PIB增长活性末端作用,并提出了络合作用机理。     

含氮类亲核试剂对异丁烯阳离子聚合的作用（Ⅰ）—三乙胺对以四氯化钛为共引发剂阳离子聚合的作用

亲核试剂在可控阳离子聚合体系中起着重要作用,含氮类亲核试剂三乙胺,可以有效地控制阳离子聚合反应生成聚合物的分子质量,使聚合物的分子质量分布变窄,实现可控阳离子聚合。三乙胺在乙酸叔丁酯/四氯化钛和水/四氯化钛两个引发体系引发异丁烯的阳离子聚合体系的研究结果表明,三乙胺在异丁烯阳离子聚合体系中主要起3个作用（1）与质子络合,生成无活性的络合离子,起到质子捕获剂的作用;（2）与增长的碳正离子络合,降低碳正离子的反应活性,使碳正离子的稳定性增加,聚合反应的速率下降,有利于向可控聚合转化;（3）当三乙胺浓度大到一定程度时,由于严重的溶剂化作用,包围了碳正离子,聚合反应不能进行。     

含氮类亲核试剂对异丁烯阳离子聚合的作用（Ⅱ）—苯胺衍生物对异丁烯阳离子聚合体系的作用

通过对二苯胺、N-甲基苯胺和N,N-二甲基苯胺等苯胺衍生物对DiCumyl/TiCl4/IB/CH2Cl2体系阳离子聚合反应规律的研究,得到了与三乙胺氮类亲核试剂具有相同的三个作用.结合计算机分子模拟技术得到的亲核试剂与氢质子结合的活化能和苯胺衍生物在异丁烯阳离子聚合反应得到的聚合物的相对分子质量、相对分子质量分布GPC谱图分析,得到了二苯胺、N-甲基苯胺和N,N-二甲基苯胺等苯胺衍生物对阳离子聚合反应的作用规律.     

含氮类亲核试剂对异丁烯阳离子聚合的作用(III)——六氢吡啶的作用及其含氮类亲核试剂作用机理

在以四氯化钛为共引发剂的异丁烯阳离子聚合反应中 ,通过六氢吡啶的加料顺序和浓度对二枯基氯/四氯化钛 /异丁烯和四氯化钛 /异丁烯等聚合反应规律和紫外光谱的研究 ,进一步证实了亲核试剂在阳离子聚合中的 3个作用 ;并且证明了六氢吡啶在体系中具有很强的捕获质子和稳定碳正离子的作用。在分子模拟技术研究亲核试剂与正离子络合的的基础上 ,通过三乙胺、苯胺衍生物、吡啶和六氢吡啶等亲核试剂对异丁烯阳离子聚合反应作用的研究 ,提出了含氮类亲核试剂对阳离子聚合反应的作用机理     

含氮类亲核试剂对异丁烯阳离子聚合的作用(II)——苯胺衍生物对异丁烯阳离子聚合体系的作用

通过对二苯胺、N -甲基苯胺和N ,N -二甲基苯胺等苯胺衍生物对DiCumyl/TiCl4 /IB/CH2 Cl2 体系阳离子聚合反应规律的研究 ,得到了与三乙胺氮类亲核试剂具有相同的三个作用。结合计算机分子模拟技术得到的亲核试剂与氢质子结合的活化能和苯胺衍生物在异丁烯阳离子聚合反应得到的聚合物的相对分子质量、相对分子质量分布GPC谱图分析 ,得到了二苯胺、N -甲基苯胺和N ,N -二甲基苯胺等苯胺衍生物对阳离子聚合反应的作用规律     

紫外光阳离子引发剂/环氧体系固化行为研究

合成两种紫外光阳离子引发剂,S,S-二甲基(3,5-二甲基-4-羟苯基)硫鎓六氟磷酸盐(4HPS)和S,S-二甲基(3,5-二甲基-2-羟苯基)硫鎓六氟磷酸盐(2HPS),并用红外光谱、1H-NMR、元素分析确证合成产物即为目标产物.用红外光谱仪结合高压汞灯的方法,对HPS引发剂/ZH92-21体系的固化行为进行研究,在采用的两种浓度中,引发剂浓度越高,聚合速率越大,这与动力学推论一致.2HPS/ZH92-21体系的固化速率大于4HPS/ZH92-21体系.2-异丙基噻吨酮对HPS引发剂/ZH92-21体系具有光敏作用.     

二苯胺对异丁烯阳离子聚合反应的影响

通过对聚合物的GPC谱图分析及紫外光谱测试,证明了二苯胺(DPA)在CumCl/TICl_4和DiCumCl/TICl_4体系中,既能捕获质子,又能稳定活性中心。提出了DPA在异丁烯阳离子聚合反应中的作用机理。     

GPC法研究异丁烯的阳离子聚合反应

用凝胶渗透色谱仪(GPC)来测定阳离子聚合法得到的聚异丁烯,可以验证电子对给予体吡啶对T—BA/TiCl_4/IB/CH_2Cl_2体系的阳离子聚合的影响。     

P(DMC-AM)共聚物的合成及其盐效应

以丙烯酰胺(AM)和甲基丙烯酰氧乙基三甲基氯化铵(DMC)为单体原料,引入复合引发体系和引发促进剂,采用水溶液聚合技术,合成了高分子量阳离子聚丙烯酰胺(CPAM)。考察了引发促进剂用量、引发剂浓度、单体含量、聚合方式(绝热聚合和恒温水浴聚合)及pH值等因素对聚合速率和相对分子质量的影响,并探讨了CPAM在各种无机盐溶液中的黏性行为。结果表明,合成CPAM的最佳条件:采用绝热聚合方式,引发剂及引发促进剂用量分别为0.25×10—3g.gm-1、5.0×10-6g.gm-1,单体质量分数30%,pH值5.0;CPAM在NaCl溶液和(NH4)2SO4溶液中均表现出典型的普通聚电解质黏性行为,而在CaCl2溶液中表现出非典型的普通聚电解质黏性行为。     

t-BuOAc／TiCl4／IB／CH2Cl2阳离子聚合体系络合作用的研究

研究了［ｔ－ＢｕＯＡｃ］、［ＴｉＣｌ４］／［ｔ－ＢｕＯＡｃ］（摩尔比）对ｔ－ＢｕＯＡｃ／ＴｉＣｌ４／ＩＢ／ＣＨ２Ｃｌ２体系聚合反应的影响．通过紫外光谱分析，证明了本体系中存在着ＴｉＣｌ４←Ｈ２Ｏ、ｔ－ＢｕＯＡｃ→ＴｉＣｌ４两种络合引发活性中心和它们之间的络合竞争，提出了抑制ＴｉＣｌ４与Ｈ２Ｏ络合引发的条件，解释了［ｔ－ＢｕＯＡｃ］、［ＴｉＣｌ４］／［ｔ－ＢｕＯＡｃ］对聚合反应的影响规律．     

E801在苯乙烯阳离子聚合反应中作用的研究

研究了第三组分Ｅ８０１在苯乙烯可控阳离子聚合中的作用。通过Ｅ８０１在ＴＭＰＣ１／ＴｉＣｌ４,ＤＭＴＰ／ＴｉＣｌ４,Ｈ２Ｏ／ＴｉＣｌ４三个不同引发体系中聚合规律的研究,得出了Ｅ８０１在苯乙烯阳离子聚合中的作用规律。Ｅ８０１既能捕获质子杂质,又能稳定活性中心,并合成出分子量（Ｍｎ）高达７万左右,分子量分布（ＭＷＤ）为１．４～１．５之间的ＰＳｔ。     

Supporting of Nickel(Ⅱ) Acenaphthenediimine with Free Amino Group for Ethylene Polymerization

Bis (4-(4-amino-3, 5-diethylbenzyl)-2, 6-diethylphenylimino) acenaphthene] di- chloronickel (NiLCl2) was prepared and supported on SiO2 modified by methyl trichlorsilane(S-1) and on SiO2-MgCl2/TiCl4 (S-2) respectively. Two supported catalysts S-1 and S-2 used as catalysts for ethylene polymerization were studied and the influences of various polymerization conditions, including the polymerization temperature, cocatalysts, Al/Ni molar ratio on the catalytic activity, branching degree and branch length of PE were also investigated. The experimental results show that the supported catalysts exhibit higher catalytic activity for ethylene polymerization, the highest catalytic activity of S-1 using AlEt2Cl as cocatalyst at 50 ℃, reaching 5.8×105gPE/molNi·h, and needed lower Al/Ni molar ratio compared to homogeneous analogue.     

IBVE/Cl_2/TiCl_4/CH_2Cl_2体系阳离子聚合链转移终止机理的研究

采用IR和UV光谱法证明了IBVE/Cl_2/TiCl_4/CH_2Cl_2体系得到的聚合物链末端的结构,由此探讨了该体系链转移终止反应机理及减少链转移终止反应的途径。     

体系中的微量水对阳离子聚合的影响

通过聚合物的性质以及紫外光谱分析证明了以TiCl_4为共引发剂的阳离子聚合体系中微量水与引发剂和TiCl_4之间存在着络合竞争,并提出了抑制水对阳离子聚合影响的方法。     

负载型钛催化剂催化异戊二烯溶液聚合动力学

研究了TiCI4/MgCI2-AI(i-Bu)3催化体系在加氢汽油中催化异戊二烯聚合的动力学行为。考察了影响聚合速率的各种因素,测定了催化剂利用率、活性中心浓度、链增长速率常数及增长链平均寿期等动力学参数。在铝－钛摩尔比为20－50的范围内,聚合速率对单体浓度和主催化剂浓度均呈一级关系,而对烷基铝浓度呈零级关系。