聚甲醛／共聚酰胺共混物的非等温结晶动力学研究

采用差示扫描量热法（DSC）研究了聚甲醛（POM）和聚甲醛／共聚酰胺（POM／CADPA）二元共混体系在不同降温速率下的非等温结晶行为，并用Jeziomy法、Ozawa法和莫志深法计算了聚甲醛及其共混物的非等温结晶动力学参数。结果表明：提高降温速率，POM和POM／COPA共混物的结晶峰均向低温方向移动，且结晶放热峰逐渐变宽；COPA的加入使POM的结晶温度提高、结晶速率加快，在体系中起到了异相成核的作用；Jeziomy法和莫志深法处理该体系的非等温结晶过程比Ozawa法更为合适。     

连续玻纤增强HDPE复合材料的结晶动力学

采用差示扫描量热(DSC)法分析了不同降温速率下高密度聚乙烯(HDPE)和连续玻纤(GF)增强HDPE复合材料的非等温结晶和熔融行为。使用莫志深法对HDPE和HDPE/GF复合材料的非等温结晶动力学进行研究,得出莫氏方程可以描述其非等温结晶动力学过程。并且采用偏光显微镜(POM)观察结晶形态。结果显示:降温速率越大,聚合物结晶峰越宽、聚合物开始结晶时的温度越低、结晶峰温度越低。GF起到异相成核的作用,使得HDPE/GF复合材料的成核速率高于纯HDPE,但由于纤维对晶体生长具有一定的阻碍作用,使其结晶焓较低。通过熔融曲线分析发现,降温速率和GF的加入对HDPE及HDPE/GF复合材料熔融温度和熔融峰温度的影响并不显著。采用莫志深法的研究结果与由动力学参数得出的结论相一致,HDPE/GF复合材料比HDPE更易结晶。POM等温结晶观察结果表明,HDPE/GF复合材料比HDPE的结晶速率更快,这与DSC和莫志深方程结果一致。     

HPVC结晶行为及结晶动力学的研究

对聚合度为4000的高聚合度聚氯乙烯(HPVC)的非等温结晶行为进行了研究。用DSC测试了HPVC的非等温结晶过程,采用Ozawa法和莫志深法对所得数据进行了分析。结果发现,HPVC结晶度随降温速率和退火时间的增加而增大。在实验范围内,物料的非等温结晶动力学符合莫志深方程,并给出了动力学参数F(T)和a值。     

可熔融加工聚乙烯醇的非等温结晶分析

通过差示扫描量热法(DSC)测试了成核剂对可熔融加工改性聚乙烯醇(PVA)结晶行为的影响,并在DSC的基础上用Ozawa法、Jeziorny法以及莫志深方法分析了改性PVA以及改性PVA/成核剂两种材料的非等温结晶动力学。结果表明:结晶度、结晶峰温度、结晶半衰期、结晶速率对降温速率有很强的依赖性;随着降温速率的增加,结晶速率常数增大,结晶度提高;在相同的降温速率下,复合体系的结晶速率常数较大,即成核剂的加入使改性PVA的结晶速率增加,具有异相成核的作用;其中莫志深方法能够较好地解释改性PVA的非等温结晶过程。     

PP/空心玻璃微珠复合材料非等温结晶研究

采用熔融共混挤出的方法,制备了聚丙烯(PP)/空心玻璃微珠(HGB)复合材料,用差示扫描量热法研究了PP和PP/HGB复合材料的非等温结晶过程,并通过Jeziorny和莫志深方程研究了非等温结晶动力学。结果表明,随降温速率的增大,PP和PP/HGB复合材料的结晶峰温和结晶度降低,结晶速率增大;HGB的加入降低了PP的结晶速率。     

基于差示扫描量热法的PBT非等温结晶行为研究

研究了聚对苯二甲酸丁二酯(PBT)的非等温结晶动力学。结果表明:PBT的结晶过程存在温度依赖性,结晶时以生成较稳定的α晶为主,而在较慢的降温速率下同时伴随着β晶的生成。利用Jeziomy模型得到起始结晶阶段Avrami指数的平均值为4.21,说明起始结晶过程可能倾向于有均相热成核的三维球晶生长,且结晶速率常数随着降温速率的增大而下降;使用Ozawa模型不能很好地描述PBT的结晶行为,可能是由于不同的降温速率导致体系中晶核数量与密度存在差异;莫志深模型分析表明,在单位时间内达到更高的结晶度所需降温速率快,增大降温速率有利于聚合物结晶,莫志深法能很好地描述PBT的非等温结晶过程;Kissinger模型分析与实验结果一致,计算得到PBT的非等温结晶活化能为-193.4 kJ/mol。     

POM与POM/碳酸钙复合材料非等温结晶动力学研究

采用差示扫描量热仪研究了聚甲醛（POM）和POM /碳酸钙复合材料在不同降温速率下的非等温结晶行为,并用Jeziorny法和莫志深法计算了POM及其复合材料的非等温结晶动力学参数。结果表明：提高降温速率,POM与POM/碳酸钙复合材料的结晶峰均向低温方向移动,且结晶放热峰逐渐变宽;降温速率为5、10、15和20 ℃/min时对应POM/碳酸钙复合材料的结晶峰峰值和结晶放热焓分别为144.6、142.4、141.2、140.2 ℃和177.4、152.2、148.0、137.2 J/g;加入碳酸钙的使POM的结晶温度提高,结晶速率加快,其在体系中起到了异相成核的作用。     

硅烷交联POE的非等温结晶动力学研究

通过差示扫描量热法（DSC）研究了乙烯-1-辛烯共聚物（POE）,过氧化二异丙苯改性POE和硅烷交联POE的非等温结晶动力学。应用Avrami法和莫志深法分别对POE,DCP改性POE和硅烷交联POE进行了非等温结晶动力学的计算。Avrami方法计算得到的结晶速率常数Zc和半结晶时间t1/2表明在同一降温速率下,随着POE的交联程度增加,Zc值减小,而t1/2则增大,结晶速率随POE交联程度的增加而降低,随降温速率增加而增加。莫志深方法计算结果表明,达到相同的结晶度,交联POE所需的降温速率要大于纯POE所需的降温速率,说明交联POE的结晶速率要低于纯POE的结晶速率。     

管道防腐用高密度聚乙烯的非等温结晶行为

采用差示扫描量热法考察了管道防腐专用高密度聚乙烯(SHDPE)专用料的非等温结晶行为,并结合Ozawa、莫志深等方程对非等温结晶动力学过程进行研究,并与专用料的基础树脂(BHDPE)进行了对比.结果表明:随着降温速率增加,SHDPE,BHDPE的结晶起始温度和结晶峰温度均向低温方向移动,且达到相同相对结晶度的时间减少,SHDPE的结晶能力低于BHDPE,但SHDPE的晶体完善程度高于BHDPE;Ozawa方程不适于描述冷却速率较低时(5℃/min)的SHDPE,BHDPE的非等温结晶过程,而莫志深方程能很好地描述该过程.     

滑石粉原位聚合改性聚酯热熔胶的结晶性能

采用差示扫描量热仪研究了滑石粉原位聚合对聚酯热熔胶非等温结晶性能的影响,并用Takhor方程和莫志深非等温结晶动力学新方程处理所得数据。结果表明:滑石粉原位聚合显著促进了聚酯热熔胶的结晶,提高了结晶速率,表现在结晶温度和结晶活化能大幅提高,当降温速率分别为5,10℃/min时,半结晶时间缩短50%以上。动力学分析表明:莫志深方程适合描述聚酯热熔胶的非等温结晶过程,在达到相同相对结晶度时,加入滑石粉的聚酯热熔胶所需降温速率更小,缩短了热熔胶涂覆后的冷却固化时间。     

铸型PA 6/TiO2纳米复合材料的非等温结晶行为

采用差示扫描量热法(DSC)研究了铸型聚酰胺(PA)6/TiO2纳米复合材料在不同冷却速率下的非等温结晶行为,并用Jeziomy法、Ozawa法和Mo法对DSC测定结果进行了处理。结果表明：纳米TiO2对铸型PA6起到异相成核的作用,提高了铸型PA6的结晶速率和结晶峰温,缩短了半结晶时间。3种方法对比后发现：Ozawa法不适用于铸型PA6及其纳米复合材料非等温结晶动力学的处理,Jeziomy法基本适合,而Mo法最适合。采用Kissinger法计算出铸型PA6及其TiO2纳米复合材料的结晶活化能,发现纳米粒子提高了铸型PA6的结晶活化能．说明纳米TiO2阻碍了铸型PA6的分子链在结晶时的运动。     

POM /TPU共混物非等温结晶动力学研究

采用差示扫描量热法(DSC}研究了不同冷却速率下聚甲醛( POM)以及POM/热塑性聚氨酷弹性体(TPU)共混物的非等温结晶过程,分别采用Jeziorny法、Ozawa法和Mo法进行处理。结果表明:随着冷却速率的增大,POM及其共混物的结晶峰都变宽,结晶峰值温度(Tc)都降低;在相同冷却速率下,POM /TPU共混物的Tc。较纯POM有所提高;Jeziorny法和Mo法处理非等温结晶过程比较理想,而由于次级结晶的存在Ozawa法并不适用;Jeziorny法和Mo法处理所得的数据表明,TPU的加人能够提高POM的结晶速率,减小半结晶时间(t1/2),并且导致POM的结晶成核和生长发生了改变。     

PET/滑石粉复合材料结晶性能、热性能和力学性能研究

采用差示扫描量热仪、热重分析仪等研究了滑石粉作为成核剂对聚对苯二甲酸乙二醇酯（PET）结晶性能、热性能以及力学性能的影响。结果表明,滑石粉的添加量为0.5 %（质量分数,下同）时,可有效改善PET的结晶性能,结晶温度（Tc）比经历相同热历程的PET空白试样提高11.36 ℃,且结晶完善程度随降温速率的减小而提高;非等温结晶动力学研究发现,Jeziorny法和莫志深法更符合复合材料的非等温结晶过程,而二次结晶的存在使Ozawa法并不适用;由于滑石粉与基体树脂相容性好并可均匀分散,从而很好地保持了原树脂的热性能,且所得复合材料的力学性能均有所提高,其中拉伸性能提高12 %。     

不同相对黏度PA6的非等温结晶动力学研究

以相对黏度(ηr)为2.0,2.4,2.8,3.4,4.0的5种聚酰胺6(PA6)切片为研究对象,采用差示扫描量热法测试其在不同冷却速率(?)下的非等温结晶过程;基于Jeziorny法和Mo法对不同 ηr的PA6的非等温结晶动力学进行对比分析,并采用Kissinger法计算其结晶活化能(△E).结果表明:PA6的 ηr...     

PA6/ABS共混物非等温结晶行为的研究

采用差示扫描量热法研究了不同配比的聚酰胺6/丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物（PA6/ABS）共混物的非等温结晶过程,同时研究了冷却速率对PA6/ABS（80/20）共混物结晶行为的影响,对其数据分别采用Jeziorny法和Mo法进行处理。结果表明,共混物中ABS含量为由0提高到30 %时,Avrami指数n从4.55增大至7.04,结晶峰温由174.2 ℃提高到183.3 ℃;随着冷却速率的增大,PA6/ABS（80/20）共混物结晶度降低,结晶峰值温度降低,半结晶时间减小。     

尼龙11/HGB复合材料的非等温结晶动力学

采用熔融共混法制备了尼龙(PA)11/空心玻璃微珠(HGB)(PA11/HGB)复合材料,应用差示扫描量热(DSC)仪研究了不同HGB用量下的PA11/HGB复合材料的非等温结晶过程,采用Jeziorny法和Mo法研究了复合材料的非等温结晶动力学,采用X射线衍射(XRD)仪研究了复合材料的晶型变化情况。DSC结果表明,随着降温速率的增加,复合材料的结晶温度总体上降低,结晶温度区间变宽;HGB在PA11基体中起到了异相成核作用。Jeziorny法不适用于PA11/HGB复合材料的非等温结晶动力学研究,而Mo法较为适合,其研究结果表明适量的HGB具有加速PA11基体结晶的作用,但当HGB用量达到8份后,这种作用趋于稳定。XRD结果表明,HGB可诱导PA11基体生成新的β晶。     

La_2O_3/LDPE复合材料非等温结晶性能研究

利用差示扫描量热仪(DSC)考察了氧化镧(La2O3)/低密度聚乙烯(LDPE)复合材料的非等温结晶行为。通过Jeziorny法、Ozawa法及莫志深法研究了复合材料的非等温结晶动力学。结果表明:在添加La2O3后,LDPE成核速率降低,结晶度下降,晶体粒径分布变宽。在非等温结晶动力学分析中,Jeziorny法lg[-ln(1-Xt)]～lgt关系曲线在结晶前期和中期具有较好的线性关系,结晶后期产生较大偏离;Ozawa法并不适用;而莫志深法适用于该体系的研究,表明La2O3的加入使LDPE结晶速率增大。     

PBT/PTT合金的非等温结晶行为

采用差示扫描量热法(DSC)研究了聚对苯二甲酸丁二酯(PBT)/聚对苯二甲酸丙二酯(PTT)合金的非等温结晶动力学.随着降温速率的增大,PBT/PTT合金的结晶峰温均降低,结晶峰均加宽.采用Jeziorny法、莫志深法和Flyn-Wall-Ozawa法分析非等温结晶过程,Jeziorny法能够描述PBT/PTT合金的初期结晶过程,对后期结晶存在一定偏差,各PBT/PTT合金的结晶维数变化不大;莫志深和Flyn-Wall-Ozawa法能很好地描述PBT/PTT合金的非等温结晶过程,随PTT含量增加,由Flyn-Wall-Ozawa法求得PBT/PTT合金的活化能呈增加趋势.相对结晶度为0.5,m(PBT)/m(PTT)分别为90∶10,70∶30,50∶50时,PBT/PTT合金的活化能分别为-201.9,-116,0,-66.6 kJ/mol;相对结晶度为0.5时,m(PBT)/m(PTT)为50∶50的合金活化能比PTT(-77.4 kJ/mol)还高.     

反应性挤出制备PP-St-MAH共混物及其结晶性能

通过双螺杆挤出机对聚丙烯(PP)、马来酸酐(MAH)和苯乙烯(St)进行反应性挤出制备聚丙烯-苯乙烯-马来酸酐(PP-St-MAH)共混物。用傅立叶红外光谱仪、旋转流变仪研究St用量对PP-St-MAH共混物接枝率和复数黏度的影响。结果表明,St的加入使1 780 cm-1与840 cm-1处峰的面积比(吸光比)由0.88上升至3.94,表明MAH的接枝率提高,同时体系黏度增大,说明St抑制了PP的自由基降解。采用差示扫描量热仪分析不同降温速率和St用量下PP-St-MAH共混物的非等温结晶过程。分别采用Jeziorny法、Ozawa法和莫志深法进行数据处理,发现Jeziorny法和莫志深法都适合分析其非等温结晶动力学,而Ozawa法的结果线性关系不明显,不适合分析PP-StMAH共混物的动力学。随着St用量增加,采用Jeziorny法得到的Avrami指数、结晶速率参数总体呈上升趋势,表明St的引入在一定程度上产生异相成核效果,改变了PP-St-MAH共混物的结晶方式,结晶方式从一维向二维、三维转变,同时加快结晶速率。莫志深法的结果也支持此结论。