米力农锌配合物的合成、拓扑结构及性质表征

本研究利用含氰基的米力农作为配体与叠氮化钠及氯化锌在水热条件下合成得到了一个新颖结构的米力农四唑配合物[Zn(Mitz)_2(H_2O)]_n(1)(Mitz=米力农四唑=2-甲基-6-氧-1,6-二氢-(3,4’-双吡啶)-5-四唑),中心金属离子ZnⅡ与来自一个配体吡啶环上的氮原子和另外两个不同配体四唑环上的1,4位氮原子及一个水分子配位形成了一个形成一个轻微扭曲的的四面体结构,四个配体分别通过吡啶环和四唑环上的氮以金属锌为节点首尾相连,再加上另一个配体上四唑环上的1和4位上的氮在金属间桥联,形成了一个四十四元大环。每个配体分别通过四唑上的1和4位的氮原子及吡啶环上的氮原子形成一个三齿配体与三个Zn配位,三个配位原子方向各异,由此使得整个结构沿着空间各个方向延伸,形成了一个新颖的拓扑结构。通过热重分析还发现配合物1在450℃后才开始逐渐解体,这说明它是一个较为稳定的化合物。     

4-（2，4-二氟苯基）嘧啶的合成

苯基嘧啶类的化合物是含有两个氮原子的杂环化合物,是一种有机合成的中间体化合物,主要应用在精细化学品的合成．以及电致发光磷光材料的辅助配体等领域。现阶段,已经成功合成了两种嘧啶类辅助配体,     

中国专利

一种含有二齿配体的过渡金属化合物及其在烯烃聚合中的应用本发明涉及一种含有二齿配体的过渡金属化合物,由通式(I)表示,式中:M为钛、锆或铪;X为卤素原子或含有1~30个碳原子的烃基或含有1~30个碳原子的烃氧基,以及由这种过渡金属化合物和有机铝化合物组成的烯烃聚合催化体系。该聚合体系催化乙烯聚合,可得到较高的聚合活性。     

N-取代唑类杀菌剂的化学

引言唑类这个名词包括环中含有一个或一个以上杂原子的所有五元环状化合物,其中至少有一个杂原子是氮原子。此外,环状系统还含有最大可能数目的非累积双键。今天在演讲里,把杀菌剂范畴中的唑类这个名词限定于具有2个或3个氮原子的五元杂环系统,尤其是咪唑和三唑,着重谈一谈1-取代咪唑和1,2,4-三唑这一类化学品。自从六十年代末发现     

取代杂氮硅三环化合物的合成研究

讲述了杂氮硅三环化合物的性质与硅原子上所连接的有要取代基R有很大关系，R为不同基团时，形成杂氮硅三环的条件有所不同，生成化合物的性质也不同。     

聚合和低聚催化剂

正一种聚合催化剂,包含(1)通式A的过渡金属化合物,以及任选地(2)活化数量路易斯酸活化剂,通式(A),其中Z是五元杂环,包含至少一个碳原子、至少一个氮原子和至少一个选自氮、硫和氧的其它杂原子,所述环中的其余原子选自氮和碳;M是周期表族3~11的金属或镧系元素金属;E1和E2是二价基团,选自(i)脂族烃,(ii)脂环族烃,(iii)芳烃,(iv)烷基取代的芳烃(v)杂环基团以及(vi)所述基团(i)~(v)的     

含吡咯亚胺铜配合物的合成、表征及晶体结构

合成了一种新型含吡咯亚胺铜配合物,用元素分析、红外光谱及X射线单晶衍射对其进行了表征。结构解析表明,每个铜配合物分子含有两个吡咯亚胺配体,每个配体用两个氮原子与中心金属铜离子螯合,每个铜离子均采取平面四边形构型与配体中的四个氮原子配位。     

硫氮杂冠醚大环配体及其过渡金属配合物的合成与表征

合成了一种新的含硫氮杂冠醚大环配体4，5：13，14－二苯并－9－甲基－3，15－二氧－20－硫－7，11－二氮双环[15.2.1]二十环－1（19），17－二烯，及其过渡金属Cu(II),Ni(II),Hg(II),Co(II)和Mn(II)的配合物，用元素分析，红外光谱，核磁共振谱，质谱和电导测定等手段表征了这些化合物，发现配体中氧原子和氮原子均与金属离子配位。     

点击化学在三羰基铼标记2,2’-二吡啶甲基胺衍生物中的应用

首先合成了2,2'-二吡啶甲基胺的炔基衍生物(c)和叠氮衍生物(d),再通过"点击化学"生成了两种含有吡啶环的三齿螯合剂。2,2'-二吡啶甲基胺上的3个氮原子和三羰基铼进行配位生成冷标记产物,点击化学产率大于90%,冷标记率大于80%。以炔丙基甘氨酸为原料,合成了1,2,3-三唑化合物,利用三唑环上的(N3)氮原子和氨基、羧基3个配位基团与三羰基铼水合物前体配位,点击化学产率大于90%,冷标记率大于90%。所合成的两种含有吡啶环的三齿配体和含有氨基酸的三唑化合物均可作为双功能螯合剂,是很有潜力的三羰基铼水合物放射性前体的标记配体。     

苯并[d]咪唑基Zn(Ⅱ)配合物的晶体结构和热稳定性

以3-(2-羧苯基)-7-甲基-2-丙基-3H-苯并[d]咪唑-5-羧酸(MZ)为配体,与六水合硫酸锌通过溶剂加热回流后常温静置挥发制备了化合物1(MZ·1.5H_2O)和配合物2({[Zn(MZ)_2]·H_2O}_n),并利用元素分析、红外光谱和X-射线单晶衍射技术手段对其结构进行表征。X-射线单晶衍射结果表明,化合物1由一个MZ配体和1.5个水分子组成,通过氢键连接R_3~3(10)单元(水分子与羰基间)形成一维锯齿链,进一步通过氢键连接C_2~2(4)单元(水分子与咪唑环氮上氢原子间)形成二维结构,之后通过π-π堆积作用有序堆积形成三维网络结构;配合物2由两个独立的分子Zn1和Zn2组成,Zn1和Zn2均由一个Zn(Ⅱ)原子,两个MZ配体分子和一个配位水分子组成,通过MZ配体连接中心Zn(Ⅱ)原子形成了独特的二维结构,进一步通过氢键作用形成三维网络结构。此外,还研究了化合物1、2的热稳定性。     

含杂原子羧酸类有机锡化合物的结构研究

有机锡羧酸酯是有机锡化合物中较为常见的一种,对其研究也最为深入。而含有氮、氧、硫等杂原子的羧酸配体由于含有多个供电中心,与锡反应能够生成结构更加复杂有趣的化合物。研究和探讨这些有机锡化合物的结构特点,既能对有机锡化合物结构的复杂性有更加充分的认识,也对以后探索实际应用有一定的启发意义。     

双核镍配合物[Ni_2(baba)_2(N_3)_2(CH_3OH)_2]的合成、晶体结构和热重分析

以邻氨基苯磺酸缩吡啶-2-甲醛席夫碱(Kbaba)和NaN3为配体,在水-甲醇混合溶剂中与Ni(AcO)2·4H2O反应,得到了一种双核配合物[Ni2(baba)2(N3)2(CH3OH)2](1)。单晶衍射结果表明:配合物(1)属于单斜晶系,C2/c空间群。配合物(1)是中心对称的,它是由一对μ1,1方式桥联的N-3键合两个镍离子而形成的双核配合物。每个镍离子六配位于一个baba-配体的吡啶氮原子、亚氨基氮原子、磺酸基氧原子、一个配位水分子的氧原子以及两个桥连N-3的氮原子形成畸变的八面体构型。     

基于巯基三氮唑及其衍生物构筑配合物的研究进展

巯基三氮唑是一种含硫氮杂环有机化合物,由于具有多个配位点和较强的配位能力以及衍生物的多样性, 近些年在配位化合物、医药等方面受到广泛研究。本文按照取代基数目的不同将巯基三氮唑衍生物分为疏基三 氮唑、单取代巯基三氮唑、多取代巯基三氮唑、多臂巯基三氮唑衍生物,并按照分类系统地总结了近些年来这 类配体及其金属配合物的合成方法和结构特征方面的研究成果,同时介绍了其金属配合物在药物、功能材料方 面的应用。最后依据巯基三氮唑及其衍生物构筑配合物的研究现状,从配体、金属离子两方面对巯基三氮唑未 来的研究方向进行了展望。     

小常识

什么是叠氮化合物?为什么它们易于爆炸? 凡是分子中含有—N=N≡N成分的化合物都叫做叠氮化合物。在叠氮化合物分子中,都含有三个氮原子并且依次互相键合,其中两个是三价氮原子,一个是五价氮原子,如叠氮化镁[Mg(N_3)_3]、叠氮化氯[ClN_3]等。叠氮化合物的这种分子结构很不稳定,受热或受其它外力作用便迅速分解,并放出大量的氮气和热量,引起爆炸,是一种炸药。叠氮酸是一种典型的叠氮化合物,受外力作用时,发生下列爆炸反应: 2 HN_3=H_2↑+3N_2↑+热量 (叠氮酸) (氢气) (氮气) 另外,还有一种重氮化合物,其分子中只含两个相互键合的氮原子,如重氮甲烷(CH_2=N≡N)等。它们的爆炸性虽不如叠氮化合物那样强烈,但敏感性仍然很高,受外力作用也易引起爆炸。为什么压缩气体和液化气体会引起爆炸? 首先说明什么是压缩气体和液化气体。在通常状况下,气体是一种非常疏散的物质,气体分子间有着很大的空隙。此时,如果加大压力或降低温度,气体分子便互相靠拢起来,分子与分子之间的距离大大缩小,即为压缩气体。气体分子间的距离若小到一定程度。     

新脲类除草剂的合成和除草活性

一、前言取代脲类除草剂具有高效广谱等优点,已被广泛的应用和发展,自从六十年代敌草隆、非草隆、伏草隆等化合物作为除草剂应用以来,取代脲类化合物的研制和应用获得了迅速的发展,其品种不断增加、应用范围不断扩大,而且还可以作杀虫剂、杀菌剂、杀鼠剂等应用。杂环取代脲类化合物,其中氮原子可以与杂环相联结,也可以本身是杂环的一个杂原子,国外筛选的品种有环秀隆(cycluron),苯噻隆(benzthiazuron),噻氟隆(thiazfluron),特丁赛草隆(tebuthiuron)等。为了合成和筛选出具有强除草活性的此类化合物,我们合成了21个化合物,其中五种虽有报道但未见物理常数,另有七种尚未见报道。     

桥联茂金属化合物催化烯烃聚合

茂金属化合物中两个茂环可以通过一个或两个桥基相连接,形成各种桥联茂金属催化剂前驱体。对不同桥基原子分类综述了桥联茂金属化合物催化烯烃聚合的最新研究进展。重点总结了各种桥联茂金属催化剂对丙烯的立体定向聚合,阐述了各种桥基和茂环配体上取代基对催化聚合性能和产物立构规整性的影响。     

双(咪唑啉-2-亚胺)吡啶钯配合物的合成及其配位结构的研究

合成了一种未见报道的新型双(咪唑啉-2-亚胺)钯配合物,在合成过程中优化了传统的原料合成路线,得到的配体通过1H NMR进行了表征,配体结构中含有两个具有强推电子效应的氮杂环卡宾,钯配合物的空间配位结构通过X-Ray单晶衍射分析确定。单晶分析结果显示,该配合物的金属中心与三个氮原子配位,原本与金属原子相连的氯原子从金属中心脱落,以配位的形式存在于配合物晶体的晶胞结构中,咪唑啉环所在平面与吡啶环平面呈接近九十度的夹角,使得咪唑啉环很好的包围了金属中心。     

配位聚合物[Cu(OPT)_2]_n的合成及表征

利用水热法,以3-(3-羟基)-5-(吡啶-2-基)-1,2,4-三唑和硝酸铜为原料,合成一个结构新颖的3D超分子配位聚合物[Cu(OPT)2]n(1)。并对其进行了X-射线单晶衍射、元素分析、红外检测及热稳定性分析等结构测定和表征。结果表明,该配位聚合物属于单斜晶系,P21/n空间群,中心Cu(Ⅱ)离子与四个氮原子配位,形成四配位的平面正方形结构,其中两个氮原子来自两个配体的三唑环,另两个氮原子来自两个配体的吡啶环。配合物中存在分子内三中心氢键,并通过分子间氢键作用形成3D超分子结构。     

二[N-p-氯苯甲酰基-N’,N’-二乙基硫脲-kS]合镍的合成及其结构的研究

硝酸镍与相应的硫脲衍生物反应合成了一种结构新颖的标题化合物。该化合物通过元素分析、红外光谱、核磁共振氢谱和粉末X射线衍射(PXRD)分析进行了表征,并通过X射线衍射法对其晶体结构进行了测定。该化合物属于单斜晶系,P21/c空间群,a=12.796 5(11),b=15.391 8(13),c=14.091 5(12),β=92.869(1)。该化合物采用1∶2的平面几何结构进行配位,两个硫原子和两个氧原子围绕在镍(Ⅱ)离子周围。配体中二乙基的无序致使相邻的两个镍原子的距离较长。     

不同辅助配体对配合物结构影响

用溶液挥发法合成两个新的配合物[Cd2(asba)2(2,2-biim)2(H2O)4·6H2O]n(1)和[Cd(asba)(bpp)]n(2)[asba=2-氨基-4-磺基苯甲酸,2,2-biim=2,2-连咪唑,bpp=1,3-(丙烷)-双吡啶],并通过X-射线衍射仪对其结构进行表征,结果表明:化合物1、2都属于三斜晶系,P-1空间群。化合物1通过Cd(Ⅱ)离子与asba2-中氧原子和氮原子连接形成一个简单晶胞,晶胞间通过2,2-biim的π-π作用拓展一维链状结构,配合物2中,配体asba2-和bpp作为桥联配体,与Cd(Ⅱ)离子配位,构成2D平面结构,形成(44,33)拓扑结构。实验结果表明,只改变辅助配体,得到不同配合物结构。