丁二烯及其自聚物的危险性与风险防控

简要介绍了丁二烯的物化性质,系统总结了丁二烯及其自聚物可能产生的各种危险性,简要分析了丁二烯自聚物的产生条件,列举了丁二烯造成危害的典型案例,并详细总结了丁二烯自聚物危险性的防范措施.     

丁二烯氰化法制备己二腈工艺中丁二烯聚合机理与安全使用

己二腈是生产尼龙66、HDI必不可少的化工原料,丁二烯直接氰化法由于其原子经济、工艺路线简洁,成为国际上领先的生产工艺,丁二烯作为这种工艺的原料之一,其安全使用很重要。结合己二腈实验的现场条件,从丁二烯的特性和聚合的原理着手,介绍了丁二烯在储存和使用过程中可能产生的各种危险性,分析了丁二烯自聚物的种类及其形成机理、产生条件、爆炸和自燃原因,为己二腈制备工艺提供借鉴,最大限度地减少和避免因丁二烯的各种危险性而产生的安全事故。     

乙腈法丁二烯抽提装置防自聚改造与工艺优化

影响丁二烯装置长周期运行的最大隐患就是丁二烯聚合物,因此分析了丁二烯的化学性质及自聚的危险性,并针对丁二烯生产工艺特点,提出了防止丁二烯自聚的几点工艺优化措施,保障了丁二烯装置长周期安全平稳运行。     

喷淋清洗方法在丁二烯储罐清洗中的应用

简要介绍了丁二烯的物化性质及公司丁二烯储存现状,系统归纳了丁二烯及其自聚物的各种危险性,对丁二烯高分子聚合物的生成条件进行了简要分析。最后总结归纳了安全清理丁二烯储罐内形成的过氧化物方案。     

浅谈丁二烯装置中乙烯基乙炔的危险性

丁二烯是应用在石油化工中的十分重要的原材料,而在该原材料中会有其他的炔烃类物质,这些炔烃在丁二烯的生产中会带来严重的安全影响,有时甚至会导致装置发生严重的爆炸事故,为此需要采取一定的办法来控制丁二烯中的乙烯基乙炔的危险性,从而保障装置可以安全稳定的运行。     

顺丁橡胶溶剂回收装置丁二烯自聚风险分析及预防措施

分析了顺丁橡胶溶剂回收装置中丁二烯自聚物形成的原因,介绍了中国石化北京燕山分公司合成橡胶厂溶剂回收装置的工艺流程,结合该装置的生产特点对丁二烯自聚物产生的风险进行了分析,指出溶剂回收过程中氧、铁锈和水是自聚物产生的诱因,提出了预防丁二烯自聚物产生的针对性措施.     

MBS树脂粉体干燥过程中危险性探讨

MBS是甲基丙烯酸甲酯（MMA）、丁二烯（Bd）和苯乙烯（St）的三元接枝共聚物,一般采用流化床干燥工艺进行干燥处理,但由于MBS树脂本身特有性质,在干燥过程中容易发生闪爆或燃烧。本文通过对MBS粉体爆炸性测试结果的分析,对其在干燥过程中可能出现的危险性及产生原因进行了初步探讨,提出相应参考解决方案。     

丁二烯生产技术进展

综述了丁二烯生产技术的最新进展,介绍了隔壁精馏技术、反应精馏技术、改进的溶剂回收系统、一段萃取精馏技术、防止米花状聚合物产生的技术、新型阻聚剂、正丁烷制备丁二烯等新技术和新工艺。这些新技术和新工艺的成功应用将降低丁二烯生产的能耗物耗,延长装置的操作周期,提高丁二烯生产装置的竞争力。     

丁二烯产品中微量水分测定的影响因素库伦法

随着现代石化行业的高速发展,丁二烯产品成为石油化工领域的重要中间产品,作为一种重要的化工原料,可作为单体用于制造合成橡胶(丁苯橡胶、顺丁橡胶、丁腈橡胶、氯丁橡胶),其中丁二烯中微量水含量控制作为决定丁二烯合格与否的重要指标,丁二烯产品中水分会对聚合工艺产生影响,丁二烯聚合中水分产生静电离子致使聚合物被容器、管道壁吸附,发生堵塞现象,成为聚合工艺过程中一个重要的问题。以卡尔?费休库仑法为主,总结测定丁二烯水分的影响因素,便于提高分析准确度。     

丁二烯精制和储存安全技术及措施

大庆石化总厂化肥厂橡胶车间针对引进丁二烯装置的特性采取了相应的措施,预防和避免丁二烯过氧化物、端聚物的产生及其引发事故。     

Toughening and Compatibilization of Acrylonitrile–Butadiene–Styrene/Poly (Ethylene Terephthalate) Blends Using an Oxazoline-Functionalized Impact Modifier

An oxazoline-functionalized core–shell impact modifier was synthesized between aminoethanol and acrylonitrile/butadiene/styrene high rubber powder. According to the Fourier transform infrared spectroscopy test, the nitrile groups were partially converted into oxazoline groups successfully. The oxazoline-functionalized acrylonitrile/butadiene/styrene high rubber powder was used as an impact modifier for acrylonitrile–butadiene–styrene/poly(ethylene terephthalate) blends. The differential scanning calorimeter and rheological tests demonstrated that poly(ethylene terephthalate) was partially miscible with acrylonitrile–butadiene–styrene, because the oxazoline groups of oxazoline-functionalized acrylonitrile/butadiene/styrene high rubber powder reacted with the end groups of poly(ethylene terephthalate). The results of scanning electron microscopy indicated that the morphology of acrylonitrile–butadiene–styrene/poly(ethylene terephthalate) blends with proper oxazoline-functionalized acrylonitrile/butadiene/styrene high rubber powder content was improved significantly. The best mechanical properties were achieved, When 6 wt% oxazoline-functionalized acrylonitrile/butadiene/styrene high rubber powder was added into acrylonitrile–butadiene–styrene/poly(ethylene terephthalate) blends.     

2,6-二甲基萘合成和提纯技术进展(下)

(续上期 )2　 2 ,6 -二甲基萘提纯技术　　在 2 ,6-DMN的制备过程中 ,除了得到 2 ,6-DMN外 ,都不可避免地带有DMN的其他异构体 ,特别是 2 ,7-DMN ,但二甲基萘异构体的沸点非常接近[4 9] ,用蒸馏法难以相互分离。而为了制备高纯度的聚合级 2 ,6-萘二甲酸二甲酯 ,氧化用的 2 ,6-DMN纯度必须非常高。因此 ,必须对 2 ,6-DMN进行严格提纯与分离。提纯与分离方法主要有冷冻结晶法、高压结晶法、吸附法、结晶和吸附法等。2 .1　冷冻结晶法　　BPAmoco公司采用冷冻结晶法回收和提纯2 ,6-DMN[31 ,50 ] 。该公司用套管结晶器从DMN混合物中…     

B-O2催化剂上丁烯氧化脱氢动力学研究

本文利用内循环无梯度反应器,在320～420℃及较宽的各组分分压范围内研究了B-02工业催化剂用于丁烯氧化脱氢反应的本征动力学.按照串-并联反应网络,依据Redox机理、L-H机理和幂函数型规律构想出28个动力学模型;应用模型参数的物理特征、参数估值中的残差平方和相对大小以及非本征参数法筛选模型;采用模式探测法和马垮特法相结合的综合方法进行模型参数估值,从而求得适宜的本征动力学模型.最后对所定动力学模型进行显著性检验,证明该模型对实验数据确有较好的表现力.文中还讨论了水/烯比值对模型参数的影响、丁二烯的阻碍作用及催化剂的选择性等问题.     

DIELS-ALDER-Reaktionen. IV. Untersuchungen über die Mischdimerisierung von Cyclopentadien mit Butadien-(1,3)

Diels-Alder Reactions. IV. Studies on the Codimerization of Cyclopentadiene with Butadiene The reaction of cyclopentadiene with butadiene between 120°C and 170°C yields only about 35% exo/endo-2-vinylbicyclo[2,2,1]heptane-(5); 4,7,8,9-tetrahydroindene, dicyclopentadiene and the homodimers of butadiene are formed as inevitable by-products. The parallel and consecutive reactions which take place in the system cyclopentadiene/butadiene were separately studied as far as possible, and the activation parameters were determined. Surprisingly, in the homodimerization of butadiene the activation parameters for the symmetry-allowed formation of 4-vinylcyclohexene and the symmetry-forbidden formation of trans-1,2-divinylcyclobutane and of cyclooctadiene-(1,5) show very similar values.     

对称型双端过渡态丁二烯/苯乙烯嵌段共聚物的研制Ⅰ.共聚合反应动力学研究

以双卤代烷烃取代型双锂齐聚物为引发剂、环己烷为溶剂,丁二烯(B)、苯乙烯(S)单体采用1次加入的方法,合成了对称型双端过渡态丁二烯/苯乙烯嵌段共聚物S-(S/B)-B-(B/S)-S,并对双锂体系丁二烯、苯乙烯共聚合反应过程进行了研究,将丁二烯、苯乙烯共聚合反应动力学数据进行分段处理,求得不同引发温度、不同单体配比、不同极性添加剂用量[二乙二醇二甲醚(2G)/Li]下丁二烯聚合段、苯乙烯聚合段假一级表观增长反应速度常数kp1、kp2;求得不同2G/Li下丁二烯、苯乙烯共聚合反应的表观竞聚率,随着2G/Li的增大,丁二烯的表观竞聚率减小,苯乙烯的表观竞聚率增大,表明随着2G/Li的增大,丁二烯、苯乙烯逐渐向无规共聚合方向发展.     

丁苯橡胶装置中丁二烯自聚物的产生及预防

主要介绍丁苯橡胶生产装置中丁二烯自聚物的特性与危害,分析了自聚物产生的原因,并结合吉林石化公司丁苯橡胶装置实际运行中丁二烯自聚物的产生,提出相应的预防措施,为国内同类生产装置提供技术借鉴。     

Thermal characterization of butadiene–isoprene copolymers with a 1,2/3,4 structure

Two series of butadiene–isoprene copolymers with a 1,2 and/or 3,4 structure were prepared at different polymerization temperatures, using CrCl₂(dmpe)₂‐MAO as a catalyst system. Copolymerization carried out at higher temperature resulted in polymers in the whole range of monomeric ratio, from the highly crystalline 1,2‐syndiotactic polybutadiene to the amorphous 3,4‐polyisoprene. The molar composition of the butadiene–isoprene copolymers and the syndiotactic index of the butadiene sequences, represented as molar fraction of the syndiotactic pentads, were evaluated by carbon‐13 nuclear magnetic resonance spectroscopy. The thermal behavior of the copolymers was investigated by differential scanning calorimetry. Nonisothermal crystallization kinetics were characterized by Ziabicki and Avrami methods as modified by Jeziorny. The crystallization and melting temperatures and the enthalpy of fusion of the copolymers were in good correlation with the syndiotactic index of butadiene sequences. The index was influenced by polymerization temperature and composition of butadiene–isoprene copolymers. © 2003 Wiley Periodicals, Inc. J Appl Polym Sci 12: 2737–2743, 2003     

C4馏分中丁二烯选择性加氢镍基催化剂制备和应用

催化裂化装置产生的C4馏分中含有微量丁二烯,在后续加工过程中为有害杂质,需要除去,采用选择性加氢脱除二烯烃是一种有效的方法。研究了一种非负载型非贵金属镍基催化剂的制备方法,采用XRD、TEM、FT-IR和TG-DTG-DTA等考察催化剂制备条件对晶相结构及形貌特征的影响,并在高压固定床反应装置上考察催化剂对C₄馏分中丁二烯选择性加氢脱除的催化反应性能。结果表明,采用碱镍物质的量比为1.05和温度120 ℃条件下合成的镍催化剂前驱体,在90 ℃制备的催化剂性能最优。在氢压1.0 MPa、反应温度60 ℃、氢油体积比20和液时空速2.0 h^-1条件下,制备的镍基选择性加氢催化剂能将C₄馏分中低含量丁二烯烃完全脱除,具有良好的二烯烃选择性加氢活性。