碘催化合成取代芳基硫醚衍生物

取代芳基硫醚衍生物存在于许多药物结构中,通常具有多种生物活性。过渡金属催化的合成方法成本高、条件苛刻,不适合大量生产,因此需要开发绿色合成方法。通过氮杂环取代吡咯及其衍生物为起始原料和碘作为催化剂,与芳基二硫醚反应获得产品,并对催化剂种类及用量、溶剂、缚酸剂、温度和反应时间进行研究。得到了8个结构新颖的取代含氮杂环吡咯硫醚,产率为78%～93%,结构经~1HNMR、~(13)CNMR和HR-MS确证。方法具有操作简便、反应产率高的特点,有利于取代芳基硫醚衍生物的绿色合成。     

原料中杂质对丁辛醇羰基合成铑催化剂的影响

对由丁辛醇原料中的杂质引起的羰基合成铑催化剂的活性下降及失活原因进行了分析,提出了在原料生产工艺或供应渠道改变时控制原料中有害杂质的设想,介绍了预防及应对铑催化剂失活的措施和方法。     

相转移催化合成苯并咪唑炔丙基硫醚

苯并咪唑炔丙基硫醚是一种优良的不锈钢缓浊剂。本文以2－巯基苯并咪唑和炔两基氯为原料在相转移催化剂存在下缩会成该化合物。反应条件温和，产率达80％     

三相相转移催化合成仲丁基二硫醚

以仲丁基溴(RBr)、升华硫、九水硫化钠为原料,采用自制的SiO2-g-PS负载季铵盐为三相相转移催化剂合成二仲丁基二硫醚。通过正交实验得到最佳工艺条件为:n(Na2S)∶n(RBr)=1∶0.8,催化剂质量分数为0.75%,反应温度为30℃,反应时间为9 h。在该条件下重复3次实验,平均收率为57.65%。与其他三相催化剂相比,该催化剂催化效果最好,且重复使用6次活性并未明显降低,产物结构经1HNMR和FTIR确证。     

相转移催化界面缩聚合成聚苄硫醚

本文就采用相转移催化界面缩聚合成新型塑料聚苄硫醚作了探讨。论述了溶剂、温度、反应时间等因素对聚合度的影响,该法具有反应时间短,仅需1.5小时;操作条件温和,温度为75℃;常压,且产物性能优良的特点,对实现工业化生产方面具有重要的实际意义。     

三相相转移催化合成仲丁基二硫醚

以仲丁基溴（RBr）,升华硫,九水硫化钠为原料,采用自制的SiO2-g-PS负载季铵盐的三相相转移催化剂合成二仲丁基二硫醚。通过正交实验得最佳工艺条件：n(Na2S)：n(RBr)=1:0.8,催化剂用量为0.75%,反应温度为30 ℃,反应时间为9h。在此条件下重复3次实验,平均收率57.65%。与其他三相催化剂相比较,该催化剂催化效果最好,且重复使用6次活性并未明显的降低,产物经1HNMR和FTIR确证。     

合成甲醇催化剂组成和制法对催化性能的影响

讨论了合成甲醇催化剂的组成和制备方法对催化性能的影响，同时比较了国内外目前合成甲醇催化剂的各种制法和催化性能，对各种催化剂的组成也进行了探讨。     

双金属催化剂对煤焦油模型化合物催化裂解行为的影响

以Al₂O₃为载体,Ce、Co和Fe为助剂,采用机械化学法制备了4种镍基催化剂,对其进行了XRD、H₂-TPR、BET、NH₃-TPD等表征。当载气流量为50 ml·min^-1,裂解温度为750℃时,在固定床反应器中考察了各催化剂对煤焦油模型化合物甲苯+芘裂解行为的影响。结果表明：4种催化剂均为介孔催化剂,且双金属催化剂的介孔有序度更高;催化剂中活性组分Ni主要以尖晶石NiAl₂O₄的形式存在;添加Fe助剂后,催化剂的酸强度较Ni/Al₂O₃增加,添加Ce和Co时则相反。评价实验表明,助剂对重质组分芘的裂解率影响较小,约为67%,然而Ce和Co对催化剂的抗积炭性能有利,其析碳分别较无助剂时降低28.8%和18.0%。     

添加剂对铜催化剂催化甲醇羰基合成碳酸二甲酯的影响

针对甲醇液相氧化羰基合成碳酸二甲酯工艺,探讨了几种铜催化剂水解活性和催化活性之间的关系,考察了各种添加剂(吸水剂和溶剂)对该催化体系的影响.结果表明,具有一定碱性环境的吸水剂K2CO3和高沸点强极性非质子溶剂N,N-二甲基乙酰胺对羰化反应具有一定的促进作用.在温度100～110℃、压力3.5 MPa、反应时间4 h、催...     

双金属催化剂对煤焦油模型化合物催化裂解行为的影响

以Al_2O_3为载体,Ce、Co和Fe为助剂,采用机械化学法制备了4种镍基催化剂,对其进行了XRD、H_2-TPR、BET、NH_3-TPD等表征。当载气流量为50 ml·min~(-1),裂解温度为750℃时,在固定床反应器中考察了各催化剂对煤焦油模型化合物甲苯+芘裂解行为的影响。结果表明:4种催化剂均为介孔催化剂,且双金属催化剂的介孔有序度更高;催化剂中活性组分Ni主要以尖晶石NiAl_2O_4的形式存在;添加Fe助剂后,催化剂的酸强度较Ni/Al_2O_3增加,添加Ce和Co时则相反。评价实验表明,助剂对重质组分芘的裂解率影响较小,约为67%,然而Ce和Co对催化剂的抗积炭性能有利,其析碳分别较无助剂时降低28.8%和18.0%。     

催化合成苯甲醛催化剂研究进展

综述了甲苯气相氧化法、液相氧化法、苯甲醇选择性氧化法、苯甲酸甲酯还原法制备苯甲醛的主催化剂研究进展,并提出了具有开发应用前景的八面体分子筛催化剂体系.     

相转移催化合成二环已基二硫醚

采用相转移催化剂,氯代环已烷与二硫化钠溶液反应合成了二环已基二硫醚。考察了相转移催化剂的种类、原料摩尔比、反应温度等对反应的影响,比较了相转移催化与溶剂法合成的反应结果。得到的最佳反应条件为:以PTC3为相转移催化剂,反应温度96℃,n(Na2S)∶n(S)∶n(C6H11C l)=1∶0.8∶0.8,氯代环己烷的转化率为98.8%,二环已基二硫醚的选择性为81.4%。与溶剂法相比,反应时间由12~15 h缩短到10 h,收率提高了10%,避免了因使用溶剂带来的后处理问题。     

微波辅助相转移催化合成叔丁基二硫醚

以升华硫、氢氧化钠、叔丁基氯为原料,PEG-400为相转移催化剂,微波辐射下相转移催化合成标题化合物。用正交实验对反应条件进行优化,优化条件下的平均收率为90.91%;对产品进行了红外、核磁共振、气相分析,结果与标准相吻合。     

铜催化合成艾拉莫德中间体杂质

3-甲磺酰胺基-4-苯氧基苯甲醚是合成抗风湿新药艾拉莫德的关键中间体,但在制备过程中生成了一种双取代产物的工艺杂质,且分离困难。开发一种高效制备艾拉莫德中间体的工艺杂质——3-(N,N-二甲磺酰基)胺基-4-苯氧基苯甲醚的新方法,即由5-甲氧基-2-苯氧基苯胺经桑德迈尔反应碘代、再经铜催化反应制得。考察了铜催化反应的催化剂、缚酸剂、反应温度、溶剂对反应的影响。结果表明:Cu(OAc)2·H2O/1,10-菲罗啉为催化剂和配体、碳酸钾为缚酸剂、二甲基亚砜(DMSO)为溶剂,100℃反应8 h,能够以良好的反应收率得到产物。其结构经1HNMR、13CNMR、DEPT和质谱确证。该方法具有步骤简单、收率高等特点,为艾拉莫德及中间体的杂质研究和质量控制提供了帮助。     

芳香族对称硫醚和硫氰酸酯的三相催化合成

本文是以具有相转移催化的功能基团连接到二乙烯基苯交联聚苯乙烯上,形成了季铵盐型高分子相转移催化剂(三相催化剂),应用这种固体催化剂于水和甲苯体系中,这三相体系,在75℃条件下,搅拌反应四小时,成功地合成了芳香性对称硫醚和硫氰酸酯.这种三相催化反应比经典合成方法,条件温和、操作简便,更主要能定量回收催化剂,经再生处理后,再生率也是满意的。反应结果及对产物熔点、红外吸收光谱测定表明:三相催化合成芳香性对称硫醚和硫鼠酸酯是一种行之有效的有机合成新方法。     

硫醚合成生产工艺

用甲醇、二硫化碳为原料,采用DCS控制,导热油外循环加热系统生产硫醚,系统压力低、催化剂寿命长、收率高。     

硫醚合成研究进展

以芳基硫醚、二芳基硫醚、烯基硫醚、炔基硫醚、炔丙基硫醚为例,综述了近十几年来各种硫醚的合成研究进展,报道了化学家们在合成硫醚这一领域里的合成方法。这些合成方法应用了许多过渡金属催化,包括Pd,Cu,Ni,Co,Fe和Rh等等,也包括应用了无机盐,并对硫醚合成的研究前景进行了展望。     

催化剂对石脑油催化裂解的影响

考察了催化剂对石脑油催化裂解的影响。首先将反应温度控制在570℃、剂油比控制在12保持不变,不进雾化水,在油气停留时间为2.6s、3.0s和3.5s时分别使用LTB-2、LCC-2和MLC-500三种催化剂考察了石脑油转化率以及产物分布。实验结果表明,使用LTB-2催化剂丙烯产率最高,达到16.19%;在此条件下干气产率为10.97%、焦炭产率为1.09%,石脑油的转化率达到44.4%。在此基础上,考察了实验室自制助剂对石脑油裂解的影响。控制反应条件不变,先使用LTB-2催化剂做空白实验,然后加入20%的自制助剂。结果表明,加入助剂后石脑油的转化率提高了4.7个百分点,丙烯产率下降5.77个百分点,焦炭产率增加到18.02%。     

活性炭载体的超声处理对氨合成催化剂催化性能的影响

采用功率超声处理一种商用活性炭，研究了超声功率、超声频率以及超声时间等因素的影响规律。以超声处理的活性炭为载体，以钡、钾为助剂，制备了一系列钌基催化剂，在1万空速，10MPa和400℃的条件下，进行了氨合成活性评价。结果表明，采用功率超声处理活性炭载体与常规处理方法相比，其钌基氨合成催化剂催化活性大大提高。实验对超声的各影响因素进行了研究，找到较佳的超声条件。     

由复合催化剂催化合成乙酸乙酯

在一水硫酸氢钠复合催化剂的条件下,由乙醇和乙酸为原料合成了较高收率乙酸乙酯。研究了一水硫酸氢钠复合催化剂使用量、乙醇使用量和反应的时间,带水剂的选择等因素对催化合成乙酸乙酯收率的影响。实验结果证明当乙醇:乙酸摩尔比为5.5∶1和硫酸氢钠为0.7 g,硫酸在0.35 g、带水剂8 mL时,回流分水100 min,酯收率达87.05%,为最优条件。